Важливе значення серед групи конденсованих систем гетеро-циклів мають поширені в природі сполуки пуринового ряду.
Пурин являє собою конденсовану гетероцик лічну систему, яка складається з піримідинового б 7 ха імідазольного кілець. Нумерація атомів пу- >Г^^г-'''Н ринового ядра, що вже склалася, не відповідає || ^8 загальним правилам нумерації конденсованих си- 2 ^^^4^]ч[Н стем, але є загальновживаною. з 9
Амінопурини. Найважливіші амінопохідні пу- пурин
рину — аденін (6-амінопурин) і гуанін (2-аміно-6-гідроксипурин) входять до складу нуклеїнових кислот як пуринові основи. Гуанін існує у двох таутомерних формах, одна з яких (більш стійка) входить до складу нуклеїнових кислот.
н,с
ОН
Н
Тимін
(2,4-дигідрокси-5 -метилпіримідин)
Цитозин
(4-аміно-2-гідроксипіримідин),
О
Я
N
**г "о н
Ж
N
О
І
тимін
цитозин
ОН
МН
он
аденін гуанін
Аденін і гуанін являють собою безбарвні кристалічні речовини, малорозчинні у воді, добре розчинні в лугах. Вони утворюються при гідролізі нуклеїнових кислот.
Із властивостями пуринових та піримідинових основ ви ознайомитеся в главі 24.
які входять до складу нуклеїнових кислот.
Ці сполуки є таутомерними речовинами й існують у двох рівноважних формах. Зазвичай у рівновазі переважає одна з них.
Урацил, тимін і цитозин являють собою високоплавкі (т. пл. > 300 °С) безбарвні кристалічні речовини, малорозчинні у воді, нерозчинні в етанолі та діетиловому етері. У клітинах організму піримідинові основи перебувають у вигляді ІЧ-глікозидів рибози або дезоксирибози.
О КОНТРОЛЬНІ ПИТАННЯ ТА ВПРАВИ
1. Які сполуки називаються гетероциклічними? Як можна класифікувати гетероцикли?
2. Якими структурними особливостями зумовлено ароматичний характер фурану, піролу, тіофену? Який тип гібридизації гетероатомів у молекулах цих сполук? Зіставте ароматичність фурану, піролу, тіофену і порівняйте її з ароматичністю бензену.
Гла
ГгТрРоЦИКЯічні сполуки
3. Назвіть наведені сполуки:
Р
г)0
Н О \ а)Н2С—СН—СН3 б) 2| О в)
V н,с^ /
Укажіть, які з них належать до гетероциклічних ароматичних сполук.
Розташуйте нижченаведені сполуки в порядку зменшення основності: піридин, піперидин, пірол, анілін, амоніак, метиламін. Поясніть свої міркування. Від чого залежать основні властивості гетеро-циклів?
11. Напишіть рівняння реакцій здобування піридину (або його похід них):
а) взаємодією ацетилену із синільною кислотою;
б) конденсацією ацетилену з амоніаком (утворення 2-метил-5-етил-
піридину);
в) конденсацією акролеїну з амоніаком;
г) конденсацією оцтового альдегіду з амоніаком.
12. Розташуйте в ряд за ступенем легкості нітрування такі сполуки: пі ридин, толуен, бензен, о-ксилен, лі-динітробензен, тіофен. Відпо відь обґрунтуйте.