Помощничек
Главная | Обратная связь


Археология
Архитектура
Астрономия
Аудит
Биология
Ботаника
Бухгалтерский учёт
Войное дело
Генетика
География
Геология
Дизайн
Искусство
История
Кино
Кулинария
Культура
Литература
Математика
Медицина
Металлургия
Мифология
Музыка
Психология
Религия
Спорт
Строительство
Техника
Транспорт
Туризм
Усадьба
Физика
Фотография
Химия
Экология
Электричество
Электроника
Энергетика

Цясимені альдегіди і кетони



пература кипіння кетонів, як правило, вища, ніж ізомерних до

них альдегідів.

Нижчі альдегіди та кетони мають різкий запах, вищі — приєм­ний запах, що нагадує квітковий.

Альдегіди та кетони добре розчиняються в органічних розчин­никах, нижчі — розчинні у воді. Густина альдегідів та кетонів нижча за одиницю.

. ■ 17.4. ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ

.о.
зр'-АО Я»

Хімічні властивості альдегідів та кетонів визначаються наявні­стю в їх молекулі карбонільної групи, будову якої зображено на рис. 17.1.

•н

к-с';

я-зв'язок Рис. 17.1. Електронна і просторова будова карбонільної групи

Атом Карбону карбонільної групи знаходиться в стані ^-гіб­
ридизації. Три а-зв'язки розташовані в одній площині під кутом
~120°. Негібридизована р-орбіталь атома Карбону перекривається
з р-орбіталлю атома Оксигену, утворючи я-зв'язок. Атом Оксиге-
ну, як більш електронегативний, притягує до себе о- та л-електро-
ни подвійного зв'язку (останні більш рухливі). Унаслідок цього
подвійний.зв'язок карбонільної групи сильно поляризований, на
+атомі Оксигену виникає частковий негативний заряд, а на
"^ атомі Карбону — частковий позитивний.

Завдяки такій поляризації альдегіди та кетони здатні вступати в реакцію з нуклеофільними реагентами, які атакують атом Кар­бону карбонільної групи. Реакційна здатність карбонільних спо­лук визначається величиною часткового позитивного заряду на атомі Карбону СО-групи. Чим більший цей заряд, тим легше від­бувається приєднання нуклеофілу.


       
   
 
 

 

Альдегіди, як правило, більш реакційноздатні за кетони. Алкільні радикали за рахунок +/-ефекту зменшують позитивний заряд на атомі Карбону карбонільної групи. Наявність у молекулі кетону двох алкільних груп при карбонільному угрупованні при­зводить до більшого зниження позитивного заряду, ніж у молекулі альдегіду:

 
8+^ 5+>5+

& ї)

 

Крім того, алкільні радикали в молекулі кетону більше заважа­ють підходу нуклеофілу до карбонільної групи.

Електроноакцепторні замісники відтягують електронну густи­ну, тим самим збільшують позитивний заряд на атомі Карбону. Порівняйте величину заряду (5+) в таких сполуках:

н—СҐ н3с—сҐ с\гс—сҐ

^н ті лі

метаналь етаналь трихлороетаналь

Поряд з реакціями, що проходять з участю карбонільної гру­пи, для альдегідів та кетонів характерні також перетворення по сс-атому Карбону.

Умовно реакції альдегідів та кетонів по карбонільній групі мо­жна поділити на такі типи:

а) нуклеофільного приєднання;

б) конденсації;

в) з участю сс-карбонового атома;

г) полімеризації;

ґ) окиснення та відновлення.

А. Реакції нуклеофільного приєднання м)

До реакцій А$ альдегідів та кетонів належать: приєднання си­нильної кислоти, натрій гідросульфіту, води, спиртів, взаємодія з магнійорганічними сполуками. Нуклеофільне приєднання почи­нається з атаки нуклеофілом електронодефіцитного атома Карбо­ну карбонільної групи.

Приєднання синильної кислоти.Синильна (ціановоднева) кис­лота приєднується до карбонільних сполук, утворюючи ціангідри­ни, або а-гідроксинітрили:


 




Поиск по сайту:

©2015-2020 studopedya.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.