ІДЕНТИФІКАЦІЯ ФУНКЦіоНаЛЬНИХ ПОХІДНИХ КАРБОНОВИХ КИСЛОТ

Галогенангідриди та ангідриди. Хімічні методи ідентифікації цих сполук ґрунту­ються на реакціях гідролізу, а також утворення амідів і гідразидів — кристалічних речовин з чітко визначеними температурами плавлення. У галогенангідридах атом галогену переводять в іонний стан і визначають відомими методами:

КСОНаї + С₂Н₅ОКа—► КСООС₂Н₅+ ИаНаі

Галогенангідриди та ангідриди поглинають в УФ-ділянці менше 220 нм, тому їх УФ-спектри малопоказові.

УІЧ-спектрах ангідридів спостерігаються дві смуги поглинання, пов'язані з ва­лентними коливаннями карбонільних груп при 1820 (асиметричні) і 1760 см~¹ (си­метричні). Валентні коливання карбонільної групи хлорангідридів виявляються при більш високих частотах у ділянці 1815—1790 см"¹, що пов'язано із сильним -I-ефектом атома Хлору і збільшенням часткового позитивного заряду на карбо­нільному атомі Карбону.

Галогенангідриди та ангідриди не містять протонів, безпосередньо зв'язаних з карбонільною групою, і тому функціональні групи цих сполук не можуть бути визначені за допомогою ПМР-спектрів, проте ці групи викликають зсув сигналу протонів, що знаходяться в а-положенні відносно карбонільної групи.

естери. Для ідентифікації естерів використовують реакції гідролізу або утво­рення амідів або гідразидів — кристалічних речовин з чіткими температурами плавлення.

УФ-Спектри естерів неінформативні, тому що слабке поглинання, пов'язане з n9-я*-переходом, спостерігається близько 210 нм.

У ІЧ-спектрах виявляються валентні коливання карбонільної групи в ділянці 1750—1735 см ^: і дві інтенсивні смуги поглинання при 1275—1185 см ^: і 1160— 1050 см ¹, що відповідають у_{сC O}.

аміди. Ідентифікацію амідів частіше здійснюють за продуктами гідролізу — карбоновими кислотами та амоніаком або амінами.

Глава 26 460 Г

Аміди поглинають в УФ-ділянці спектра¹ при 210—220 нм (n9-я*-перехід).

У ІЧ-спектрі амідів виявляється інтенсивна смуга поглинання в ділянці 1700—1680 см~^:, що відповідає У_с=о Крім того, для первинних і вторинних амідів спостерігається смуга валентних коливань NС=О.—H в ділянці 3500—3000 см~^:.

Амідна група первинних і вторинних амідів містить протон, сигнал якого ви­являється при 5—6,5 і 6—9,4 млн¹ відповідно.

нітрили.Характерною реакцією нітрилів є їх гідроліз у присутності лугу до кар­бонових кислот з виділенням амоніаку. Використовується також реакція нітрилів з гідроксиламіном. Амідоксими, що утворюються, дають стійкі солі з кислотами:

Ч—ОН^ _ / ²

►^КС ^ ^КС

%
—ОН К—ОН

Амідоксим

В УФ-діапазоні аліфатичні нітрили поглинають у вакуумній ділянці. В ІЧ-спектрі виявляється смуга середньої інтенсивності в ділянці 2275— 2215 см~^:, пов'язана з У_с=_м.

¹ Не спостерігається в спектрах третинних амідів у зв'язку з накладанням смуг інших погли-

Глава 27

ГетероФУНКЦіоНаЛЬНі КАРБОНОВІ КИСЛОТИ

До гетерофункціональних карбонових кислот належать похідні карбонових кис­лот, у вуглеводневому радикалі яких один або кілька атомів Гідрогену заміщені на інші атоми або групи атомів — галоген, гідроксигрупу, аміногрупу, карбонільну групу тощо.

Найважливішими гетерофункціональними карбоновими кислотами є галоге-нокарбонові кислоти (галогенокислоти), гідроксикарбонові кислоти (гідроксикисло-ти), оксокарбонові кислоти (альдегідо- і кетокислоти) та амінокарбонові кислоти (амінокислоти).

Поиск по сайту: