Помощничек
Главная | Обратная связь


Археология
Архитектура
Астрономия
Аудит
Биология
Ботаника
Бухгалтерский учёт
Войное дело
Генетика
География
Геология
Дизайн
Искусство
История
Кино
Кулинария
Культура
Литература
Математика
Медицина
Металлургия
Мифология
Музыка
Психология
Религия
Спорт
Строительство
Техника
Транспорт
Туризм
Усадьба
Физика
Фотография
Химия
Экология
Электричество
Электроника
Энергетика

ОРІЄНТАЦІЯ ЗАМІЩЕННЯ В НАФТАЛЕНОВОМУ ЯДРІ



якщо нафталенове ядро вже містить якийсь замісник, то, як і в разі моно­заміщених бензену, при електрофільному заміщенні можна з певною точністю передбачити напрям уходження нового замісника. Однак правила орієнтації в наф­таленовому циклі порівняно з правилами орієнтації в бензеновому кільці мають деякі особливості.

Напрям електрофільного заміщення в монозаміщених нафталену визначається:

> електронною природою і положенням уже наявного замісника;

> підвищеною реакційною здатністю а-положення.

СН,

електронодонорні замісники (о-, п-орієнтанти), підвищуючи в цілому електронну густину у нафталеновому циклі, у більшій мірі активують кільце, з яким зв'язаний замісник. Тому входження нового замісника відбувається переважно в це ж кільце і в а-положення як більш реакційноздатне. При наявності електронодонорного замісника в а-положенні новий замісник вступає здебільшого в положення 4, яке є пара-положенням відносно наявного замісника і а-положенням нафталенового циклу:

сн,

НЖ>3 (конц.); Н24 (конц.) -Н2О

N0,


а-метилнафтален 1-метил-4-нітронафтален

У разі, коли електронодонорний замісник (о-, п-орієнтант) перебуває в |3-положенні, новий замісник при електрофільному заміщенні спрямовується переважно в положення 1, яке є орто-положенням відносно наявного замісника і а-положенням наф-таленового циклу:


 

НЖ)3 (конц.); Н24 (конц.)
2О ''

р-нафтол 1-нітро-2-нафтол

якщо в нафталеновому циклі міститься електроноакцепторний замісник, то за рахунок -I- або -М-ефектів він у цілому дезактивує нафталенове ядро віднос­но електрофільного заміщення, але в більшій мірі дезактивується кільце, з яким зв'язаний цей замісник. Тому новий замісник вступає в сусіднє кільце. З огляду на підвищену реакційну здатність а-положень заміщення відбувається переважно в положеннях 5 і 8:

А



Глава 15


Здебільшого при електрофільному заміщенні утворюється суміш ізомерів:



N0,,


НЖ)3 (конц.); Н24 (конц.)


N0,,


 


а -нітронафтален


(конц.); Н24 (конц.)


N02

1,5-динітронафтален

3Н


1,8 - динітронафтален

N0,

3Н


N0^


р-нафтален-сульфокислота


5-нітро-2-нафтален-сульфокислота


8-нітро-2-нафтален-сульфокислота


У зв'язку з особливістю реакції сульфування при високих температурах і трива­лому нагріванні сульфогрупа направляється переважно в Р-положення сусіднього кільця (положення 6і7):


3Н

Н24 (конц.); 160 °С

-Н,0

НО38


3Н НО38


3Н


 


р-нафтален-сульфокислота


2,6-нафтален-дисульфокислота


2,7-нафтален-дисульфокислота





©2015 studopedya.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.