якщо нафталенове ядро вже містить якийсь замісник, то, як і в разі монозаміщених бензену, при електрофільному заміщенні можна з певною точністю передбачити напрям уходження нового замісника. Однак правила орієнтації в нафталеновому циклі порівняно з правилами орієнтації в бензеновому кільці мають деякі особливості.
Напрям електрофільного заміщення в монозаміщених нафталену визначається:
> електронною природою і положенням уже наявного замісника;
> підвищеною реакційною здатністю а-положення.
СН,
електронодонорні замісники (о-, п-орієнтанти), підвищуючи в цілому електронну густину у нафталеновому циклі, у більшій мірі активують кільце, з яким зв'язаний замісник. Тому входження нового замісника відбувається переважно в це ж кільце і в а-положення як більш реакційноздатне. При наявності електронодонорного замісника в а-положенні новий замісник вступає здебільшого в положення 4, яке є пара-положенням відносно наявного замісника і а-положенням нафталенового циклу:
сн,
НЖ>3 (конц.); Н28О4 (конц.) -Н2О
N0,
а-метилнафтален 1-метил-4-нітронафтален
У разі, коли електронодонорний замісник (о-, п-орієнтант) перебуває в |3-положенні, новий замісник при електрофільному заміщенні спрямовується переважно в положення 1, яке є орто-положенням відносно наявного замісника і а-положенням наф-таленового циклу:
НЖ)3 (конц.); Н28О4 (конц.) -Н2О ''
р-нафтол 1-нітро-2-нафтол
якщо в нафталеновому циклі міститься електроноакцепторний замісник, то за рахунок -I- або -М-ефектів він у цілому дезактивує нафталенове ядро відносно електрофільного заміщення, але в більшій мірі дезактивується кільце, з яким зв'язаний цей замісник. Тому новий замісник вступає в сусіднє кільце. З огляду на підвищену реакційну здатність а-положень заміщення відбувається переважно в положеннях 5 і 8:
А
Глава 15
Здебільшого при електрофільному заміщенні утворюється суміш ізомерів:
N0,,
НЖ)3 (конц.); Н28О4 (конц.)
N0,,
а -нітронафтален
(конц.); Н28О4 (конц.)
N02
1,5-динітронафтален
8О3Н
1,8 - динітронафтален
N0,
8О3Н
N0^
р-нафтален-сульфокислота
5-нітро-2-нафтален-сульфокислота
8-нітро-2-нафтален-сульфокислота
У зв'язку з особливістю реакції сульфування при високих температурах і тривалому нагріванні сульфогрупа направляється переважно в Р-положення сусіднього кільця (положення 6і7):