БаГатОяДернІ арени З КОнДенСОВаними БенЗенОВими ЦиКЛами

Сульфування.Нафтален піддається сульфуванню при дії концентрованої суль­фатної кислоти. Суттєво впливає на напрям реакції сульфування температура реакційного середовища. Залежно від температури реакція сульфування може перебігати переважно в а- або В-положенні. Так, сульфування нафталену при температурі 80 °С призводить до утворення а-нафталенсульфокислоти, а при 160°С — переважно В-нафталенсульфокислоти:

8О₃Н

Н₂О

5О₃Н

Н₂О

Р -нафталенсульфокислота

При нагріванні до температури 160 °С а-ізомер перетворюється в В-ізомер.

У присутності 20%-вого олеуму при 40°С а-нафталенсульфокислота сульфу-ється далі, утворюючи суміш 1,5- і 1,6-нафталендисульфокислот.

Галогенування.Нафтален хлорується при температурі 90—110°С в присутності ферум(III) хлориду з утворенням переважно а-хлоронафталену. Бромування наф­талену в а-положення проходить легко за відсутності каталізатора:

С1₂; РеС1₃

-на

Вг₂; СС1₄;

-НВг

а-хлоронафтален

Вг

а-бромонафтален

алкілювання та ацилювання.У присутності кислот льюїса (AlCl₃, SnCl₄ тощо) нафтален взаємодіє з галогеналканами і галогенангідридами карбонових кислот з утворенням суміші а- і В-заміщених ізомерів.

РЕАКЦІЇ ПРИЄДНАННЯ

Нафтален значно легше, ніж бензен, вступає в реакції приєднання, тому що зв'язки між а- і В-атомами Карбону в молекулі нафталену мають більшу ненаси-ченість, ніж зв'язки СС у бензені.

Так, при звичайній або пониженій температурі за відсутності каталізатора на­фтален приєднує молекулу хлору з утворенням продукту 1,4-приєднання:

Глава 15

+ Сі,

Н' СІ

1,4-дигідро-1,4-дихлоронафтален

Розглянута раніше (див. с. 219) реакція бромування нафталену відбувається за схемою приєднання—відщеплення, тобто спочатку бром приєднується в поло­ження 1 і 4, а потім продукт приєднання при нагріванні відщеплює бромоводень, утворюючи а-бромонафтален:

Вг Н Вг

Вг₂ Ґ^\ґ\\

Н Вг

1,4-дибром-1,4-дигідронафтален а-бромонафтален

У присутності каталізатора М нафтален значно легше, ніж бензен, приєднує водень. Процес гідрування нафталену проходить ступінчасто. Спочатку при темпе­ратурі 150°С утворюється 1,2,3,4-тетрагідронафтален (тетралін), який при 200°С гідрується далі з утворенням декагідронафталену (декаліну):

; 150 °С

Н/ЇЧі; 200 °С

 

тетралін

декалін

ОКИСНЕННЯ

Нафтален окиснюється набагато легше, ніж бензен. Залежно від умов окис-нювання утворюються різні продукти. При окисненні нафталену киснем повітря в присутності каталізатора V₂O₅ утворюється ангідрид фталевої кислоти. Дією хром(VI) оксиду в оцтовій кислоті нафтален окиснюється до 1,4-нафтохінону:

О

О

фталевий ангідрид 1,4-нафтохінон

Слід зазначити, що при окисненні гомологів нафталену, на відміну від гомо­логів бензену, більш чутливе до дії окисників нафталенове ядро:

сн,

О

СгО₃; СН₃СООН

р -метилнафтален

2-метил-1,4-нафтохінон

БаГатОяДернІарени З КОнДенСОВаними БенЗенОВими ЦиКЛами

Поиск по сайту: