Сульфування.Нафтален піддається сульфуванню при дії концентрованої сульфатної кислоти. Суттєво впливає на напрям реакції сульфування температура реакційного середовища. Залежно від температури реакція сульфування може перебігати переважно в а- або В-положенні. Так, сульфування нафталену при температурі 80 °С призводить до утворення а-нафталенсульфокислоти, а при 160°С — переважно В-нафталенсульфокислоти:
8О3Н
а -нафталенсульфокислота І 160 °С
Н2О
5О3Н
Н2О
Р -нафталенсульфокислота
При нагріванні до температури 160 °С а-ізомер перетворюється в В-ізомер.
У присутності 20%-вого олеуму при 40°С а-нафталенсульфокислота сульфу-ється далі, утворюючи суміш 1,5- і 1,6-нафталендисульфокислот.
Галогенування.Нафтален хлорується при температурі 90—110°С в присутності ферум(III) хлориду з утворенням переважно а-хлоронафталену. Бромування нафталену в а-положення проходить легко за відсутності каталізатора:
С12; РеС13
-на
Вг2; СС14;
-НВг
а-хлоронафтален
Вг
а-бромонафтален
алкілювання та ацилювання.У присутності кислот льюїса (AlCl3, SnCl4 тощо) нафтален взаємодіє з галогеналканами і галогенангідридами карбонових кислот з утворенням суміші а- і В-заміщених ізомерів.
РЕАКЦІЇ ПРИЄДНАННЯ
Нафтален значно легше, ніж бензен, вступає в реакції приєднання, тому що зв'язки між а- і В-атомами Карбону в молекулі нафталену мають більшу ненаси-ченість, ніж зв'язки СС у бензені.
Так, при звичайній або пониженій температурі за відсутності каталізатора нафтален приєднує молекулу хлору з утворенням продукту 1,4-приєднання:
Глава 15
+ Сі,
Н' СІ
1,4-дигідро-1,4-дихлоронафтален
Розглянута раніше (див. с. 219) реакція бромування нафталену відбувається за схемою приєднання—відщеплення, тобто спочатку бром приєднується в положення 1 і 4, а потім продукт приєднання при нагріванні відщеплює бромоводень, утворюючи а-бромонафтален:
Вг Н Вг
Вг2Ґ^\ґ\\
Н Вг
1,4-дибром-1,4-дигідронафтален а-бромонафтален
У присутності каталізатора М нафтален значно легше, ніж бензен, приєднує водень. Процес гідрування нафталену проходить ступінчасто. Спочатку при температурі 150°С утворюється 1,2,3,4-тетрагідронафтален (тетралін), який при 200°С гідрується далі з утворенням декагідронафталену (декаліну):
; 150 °С
Н/ЇЧі; 200 °С
тетралін
декалін
ОКИСНЕННЯ
Нафтален окиснюється набагато легше, ніж бензен. Залежно від умов окис-нювання утворюються різні продукти. При окисненні нафталену киснем повітря в присутності каталізатора V2O5 утворюється ангідрид фталевої кислоти. Дією хром(VI) оксиду в оцтовій кислоті нафтален окиснюється до 1,4-нафтохінону:
О
О
фталевий ангідрид 1,4-нафтохінон
Слід зазначити, що при окисненні гомологів нафталену, на відміну від гомологів бензену, більш чутливе до дії окисників нафталенове ядро:
сн,
О
СгО3; СН3СООН
р -метилнафтален
2-метил-1,4-нафтохінон
БаГатОяДернІарени З КОнДенСОВаними БенЗенОВими ЦиКЛами