До середини XIX століття в міру нагромадження значного експериментального матеріалу теорія типів уже була неспроможною пояснити чимало фактів. Намагаючись урятувати теорію, її прихильники вводили нові типи. Часто одну і ту ж сполуку доводилось відносити до кількох типів і позначати різними типовими формулами.
Олександр Михайлович БУТЛЕРОВ (1828 - 1886)
Російський хімік, академік Петербурзької академії наук (з 1874). Творець теорії хімічної будови в органічній хімії. Обґрунтував ідею про взаємний вплив атомів у молекулі. Передбачив і пояснив (1864) ізомерію багатьох хімічних сполук. Заклав основи вчення про таутомерію. Засновник школи російських хіміків.
Для подальшого розвитку органічної хімії була потрібна нова, більш досконала теорія. Створення такої теорії, що заклала наукові основи органічної хімії, належить великому російському вченому О. М. Бутлерову. Використовуючи відкриття німецького хіміка Фрідріха Августа Кекуле про чотиривалентність атома Карбону (1857) і шотландського хіміка Арчибальда Скотта Купера про здатність атомів Карбону з 'єднуватися в довгі ланцюги (1858), О. М. Бутлеров створив теорію хімічної будови органічних сполук,основні принципи якої виклав у доповіді «Про теорію хімічної будови» на Міжнародному з'їзді натуралістів і лікарів у шпейєрі 19 вересня 1861 року.
Основні положення теорії хімічної будови:
1. Атоми, що входять до складу молекули органічних сполук, зв 'язані один з од ним за строго визначеним порядком, відповідно до їх валентності. Послідовність зв'язування атомів у молекулі називається хімічною будовою.
2. Властивості речовини залежать не лише від того, які атоми і в якій кількості входять до складу молекули, але і від того, в якій послідовності вони зв 'язані між собою, тобто від хімічної будови молекули.
3. Атоми або групи атомів, що утворюють молекулу, зв 'язані як безпосередньо, так і через інші атоми, взаємно впливають один на одного, від чого залежить реак ційна здатність молекули.
4. Вивчаючи реакційну здатність речовини, можна встановити її будову, і на впаки, за будовою речовини судити про її властивості.
Теорія хімічної будови О. М. Бутлерова дозволила не лише систематизувати зібраний на той час в органічній хімії величезний матеріал, але і передбачити існування нових сполук, а також указати шляхи їх синтезу. За важливістю її можна порівняти з Періодичною системою елементів Дмитра Івановича Менделєєва. Блискучим підтвердженням теорії стало одержання в 1867 році О. М. Бутлеровим ізобутану, передбаченого ним же.
Теорія хімічної будови О. М. Бутлерова — найважливіша частина теоретичного фундаменту органічної хімії. Подальшого розвитку вона набула в працях учня О. М. Бутлерова — Володимира Васильовича Марковникова, який установив закономірності взаємного впливу атомів у молекулах.
У 1874 році теорію хімічної будови доповнила теорія просторового розташування атомів у молекулах (стереохімічна теорія).її автори голландський хімік якоб Хендрик Вант-Гофф і французький хімік Жозеф Ашиль ле Бель незалежно один
Глава 1
німецький хімік і фізик еріх Гюккель дав
пояснення стійкості ароматичних систем і сформулював теоретично обґрунтоване правило, що дозволяє передбачити, буде система ароматичною чи ні (правило Гюккеля). Інтенсивного розвитку квантово-механічні дослідження набули з появою в 60-х роках XX століття електронно-обчислювальної техніки.
Юстус ЛІБІХ
(1803-1873)
Німецький хімік, член Баварської академії наук (з 1854), потім її президент (з 1859). Учився також у Сорбоні в Ж. Л. Гей-Люссака.
Наукові дослідження присвячені головним чином органічній хімії. Уперше одержав (1838) незалежно від французького хіміка Е. Субейрана хлороформ. Разом з Велером установив (1832) правильну формулу бензойної кислоти. Відкрив (1832) хлораль. Удосконалив (1831—1833) методику визначення Карбону і Гідрогену в органічних сполуках. Установив (1832) склад молочної кислоти. Відкрив (1835) оцтовий альдегід. Уперше запропонував термін «альдегід» (від лат. alcohol dehydrogenatus). Запропонував також класифікацію кислот залежно від їх основності. Досліджував алкалоїди (хінін, цинхонін, морфін, коніїн). Відкрив (1846) тирозин. Запропонував підрозділити склад харчових продуктів на жири, білки і вуглеводи. Один із засновників агрохімії. Запропонував (1840) теорію мінерального живлення рослин. Займався розробкою кількісних методів аналітичної хімії. Сконструював оригінальні прилади для аналітичних досліджень. Засновник школи хіміків.
від одного дійшли висновку про тетраедричну напрямленість зв'язків атома Карбону в просторі (чотири валентності атома Карбону напрямлені до кутів тетраедра, у центрі якого знаходиться атом Карбону).
Подальшому розвитку теорії хімічної будови сприяло впровадження в органічну хімію електронних уявлень. У 1916 році американським ученим Гільбертом Ньютоном льюї-сом була запропонована електронна теорія хімічного зв'язку (так звана теорія електронних пар), за якою хімічний зв'язок в органічних сполуках представлено парою електронів, виділених по одному кожним з атомів. Окрім цього, Г. Н. льюїс висловив припущення, що електронна пара, що бере участь в утворенні хімічного зв'язку, може зміщуватися до одного з атомів. ця думка виявилася надзвичайно важливою і була покладена в основу теорії електронних зміщень. У працях Роберта Ро-бінсона (1922), а пізніше Кристофера Інголь-да (1926—1934) були впроваджені і розвинуті уявлення про зміщення електронів у простих зв'язках (індуктивний ефект) та кратних (мезомерний ефект). Теорія електронних зміщень набула досить значного поширення в органічній хімії, оскільки дозволяє встановити залежність між електронною будовою і реакційною здатністю органічних сполук. Новим етапом у розвитку теорії хімічної будови стало застосування в 30-х роках минулого сторіччя в органічній хімії квантової механіки. У цей час були розроблені квантово-механічні методи опису структури молекул — метод молекулярних орбіталей (Джо едвард леннард-Джонс, Роберт Сан-дерсон Маллікен, Фрідріх Гунд, 1928—1932) та метод валентних зв'язкш (Лайнус Карл Полінг, Джон Кларк Слейтер, 1931—1934). Використовуючи метод валентних зв'язків, американський фізик і хімік л. Полінг розробив теорію резонансу, яка дозволила пояснити багато властивостей ароматичних систем. За допомогою методу молекулярних орбіталей