Шведський інженер-хімік, винахідник і промисловець. Народився в Стокгольмі (Швеція). У 1843—1850 рокахжив у Петербурзі, де його батько займався розробкою та виробництвом торпед і мін для підводних човнів. З 1850 року вивчав хімію в Німеччині, Франції, Італії і США. Винаходи пов'язані з виробництвом вибухових речовин (динаміт, балістит тощо). В останні роки життя проводив дослідження в галузі електрохімії, оптики, біології.
Отримані 355 патентів зробили його заможною людиною. Він ніколи не був одружений і після смерті все своє багатство ($ 9 200 000) заповідав для заснування премій тим, хто «приніс неоціненну користь людству».
Він заповів, щоб уся сума була інвестована, а щорічний доход розділявся на п'ять рівних частин, якими будуть нагороджені люди, котрі внесли значний вклад у галузі хімії, фізики, фізіології, медицини, літератури, а також людина, яка найбільше зробила для досягнення рівності серед націй, роззброєння, проведення конгресів, присвячених проблемі миру в усьому світі. Як особливу умову Нобель застерігав, що премія має присуджуватися кандидатам будь-якої національності, кожна премія може бути розділена не більше ніж між трьома кандидатами і не може бути присуджена посмертно.
Нобель заповідав, щоб премії присуджували такі організації: в галузі хі-
Глава 3
мії і фізики — Королівська академія наук Швеції, у галузі фізіології або медицини — Каролінський інститут у Стокгольмі, в галузі літератури — Шведська академія, за мир — комітет у складі п'яти осіб, обраних Норвезьким парламентом. Обговорення проходить таємно, і апеляції з приводу рішень не допускаються. Перша нагорода була вручена 1901 року. У 1969 році Шведський центральний банк заснував премію в галузі економіки на честь Альфреда Нобеля. Лауреат цієї премії вибирається Королівською академією наук Швеції. 10 грудня — у річницю смерті А. Нобеля — у Стокгольмі проходить церемонія вручення премій; премія за мир вручається в Осло.
+ зн-
ні ковалентні зв'язки. Прості представлені однією, кратні — двома або трьома парами електронів:
т
= н—с=с—н
ацетилен
кратний ковалентний зв язок
Атоми Нітрогену, Оксигену, Сульфуру, галогенів та деяких інших елементів при утворенні ковалентних зв'язків формують октетну оболонку успільненням не всіх зовнішніх електронів. Частина електронів не бере участь в утворенні хімічних зв'язків. ці електрони називають неуспільненими, непо-діленими, або n-електронами:
Н
Н
і:н =
простий ковалентний зв язок
-н
н
неподілені електрони
СН3—О—Н
метанол
СН3—8—Н
метантіол
сн,—сі:
хлорометан
Донорно-акцепторний зв'язок — це різновид ковалентного зв'язку. якщо ковалентний зв'язок утворюється шляхом успільнення пари електронів по одному від кожного атома, то донорно-акцепторний — за рахунок двох електронів, наданих одним з атомів. При цьому атом, що постачає пару електронів у спільне користування, називають донором,а атом, що приймає електрони,— акцептором. Донор повинен мати пару неподілених електронів. Акцептором може бути протон або інший атом, в якого не вистачає до утворення октету двох електронів.
н
н—іч—н н
н
н—іч— н —
н
іон амонію
За донорно-акцепторним механізмом, наприклад, відбувається утворення іона амонію, гідроксонію і под.:
н
Н—№
+ н+
Н
донор
акцептор
Оскільки пара електронів атома Нітрогену пішла на утворення зв'язку з протоном і стала спільною для обох атомів, атом Нітрогену набуває позитивного заряду. Утворений в іоні амонію за донорно-акцепторним механізмом ковалентний зв'язок нічим не відрізняється від трьох інших зв'язків.
Донорно-акцепторний зв'язок називають ще координаційним, оскільки при його утворенні відбувається процес координації неподіленої електронної пари.
хІмІЧниЙ ЗВ'яЗОК
Окремим різновидом донорно-акцепторного зв'язку є семіполярний зв'язок. Він утворюється при взаємодії атомів, що мають неподілені електронні пари (донори), з електронейтральними частинками, які містять секстет електронів (акцептори). Унаслідок утворення координаційного зв'язку атом-донор здобуває позитивний заряд, а атом-акцептор — негативний. У результаті ці два атоми виявляються зв'язаними подвійно: ковалентним і іонним зв'язком. Нижче наведені приклади утворення семіполярного зв'язку в молекулах триметиламін-N-оксиду і нітробензену:
СH3
СН3—№ + 6: СH3
СН3—N :о: = сн.
сн3 сн3
= сн,—іч—о
триметиламін
триметиламін-N-оксид
сн3
+ о:
5—
сйн,—N=0
0 3
нітрозобензен нітробензен
Незважаючи на те що в семіполярних зв'язках поряд з ковалентним зв'язком є і іонна взаємодія, сполуки, побудовані за цим типом, не проводять електричний струм. Семіполярний зв'язок прийнято позначати в такий спосіб:
+О О
ЧГ О
К—Ж або К—14^
О
Водневий зв'язок утворюється внаслідок електростатичної взаємодії між активними атомами Гідрогену в молекулі та атомами з неподіленою електронною парою
(—О—, —, —, іноді —8—, —) у цій же або іншій молекулі.
Активними називають атоми Гідрогену, зв 'язані в молекулі сильнополярним ковалентним зв 'язком, наприклад:
—О*—Н, /ІчН—Н, —8^—Н тощо. Графічно водневий зв'язок позначають трьома крапками:
>
/ "
водневий зв'язок
/ \
енергія водневого зв'язку (10—40 кДж/моль) порівняно з енергією ковалентного зв'язку (340—360 кДж/моль) невелика.
Розрізняють внутрішньомолекулярні і міжмолекулярні водневі зв'язки. Внут-рішньомолекулярні водневі зв'язки (ВВС) виникають у межах однієї молекули з утворенням п'яти-, шести- або семичленних хелатоподібних структур (від лат. скеїа — клішня):
Н
о-хлорофенол
саліциловий альдегід
Глава 3
Міжмолекулярні водневі зв'язки (МВС) виникають між двома або кількома молекулами з утворенням димерів або асоціатів:
н3с—
МВС
о—н—о
\с—сн3
О—н—о
димер оцтової кислоти
——н—о—н—о—н—о—н— мвс
С2Н5
С2Н5 С2Н5
С2Н5
асоціат етилового спирту
Наявність водневих зв'язків впливає на фізичні (температура кипіння і плавлення, розчинність, в'язкість, спектральні характеристики) і хімічні властивості органічних сполук. Міжмолекулярний водневий зв'язок сприяє підвищенню температури кипіння, а часто і температури плавлення речовини. Температура кипіння етилового спирту С2Н5ОН (78 °C) значно вища за рахунок утворення асоціатів, ніж диметилового етеру СН3—О—СН3 (-24°С), що має однакову з ним молекулярну масу, але не здатний утворювати водневий зв'язок. Аналогічно вища температура плавлення м-нітрофенолу (97°С) і п-нітрофенолу (114°С) порівняно з о-нітрофенолом (45 °С) пояснюється утворенням міжмолекулярного водневого зв'язку.
•
ввс
м-нітрофенол С = 97 °С
o-нітрофенол і„„ = 45 °С
Утворення водневого зв'язку між розчиненою речовиною і розчинником (якщо це можливо) значно збільшує розчинність речовини.
Водневий зв'язок, особливо внутрішньомолекулярний, впливає на конформацію молекул і швидкість перебігу хімічних реакцій.
Установити наявність водневого зв'язку можна за допомогою методів ІЧ-, КР-і яМР-спектроскопії. Наприклад, в інфрачервоних спектрах гідроксиловмісних сполук (спирти, феноли) спостерігається смуга поглинання вільної ОН-групи в ділянці 3650—3590 см 1, якщо ж ця група бере участь в утворенні водневого зв'язку, смуга поглинання виявляється в ділянці 3400—3200 см1.
Водневі зв'язки відіграють важливу роль у перебігу різноманітних біохімічних процесів в організмі. Вони визначають просторову структуру білків, полісахаридів, беруть участь в утворенні подвійної спіралі ДНК тощо.