ГІДрОКСиЛЬнІ ПОхІДнІ ВУГЛеВОДнІВ. етери. тимол(2-ізопропіл-5-метилфенол)

тимол(2-ізопропіл-5-метилфенол). Кристалічна речовина (т. пл. 50°С, т. кип. 232,9°С). Добре розчиняється в етанолі, діетиловому етері, бензені.

Застосовується в медицині як антисептичний і протиглисний засіб.

Використовується у виробництві ментолу. Пікринова кислота(2,4,6-тринітрофенол). Жовті кристали, малорозчинні у воді, краще — в органічних розчинниках (т. пл. 122°С). Вибухає при терті, нагріванні до 300°С, ударі, контакті з металами та їх оксидами. Пікринова кислота вживається у виробництві азобарвників, широко ви­користовується у фармацевтичному аналізі.

ОН- нафтол(1-гідроксинафтален). Жовтуваті кристали (т. пл. 122°С,

т. кип. 286 °С), погано розчиняється у воді, розчинний у спирті, діети­ловому етері, хлороформі, бензені. Використовується у виробництві нафтолсульфокислот, галогено- і нітронафтолів, азобарвників.

Р-Нафтол(2-гідроксинафтален). Білий криста­лічний порошок (т. пл. 93°С, т. кип. 351 °С), розчинний в ор­ганічних розчинниках і нерозчинний у воді. Використовується у виробництві нафтолсульфокислот і антиоксидантів для каучу­ків, а також як реагент у фармацевтичному аналізі.

ДВОХ, ТРЬОХ- І ПОЛІАТОМНІ ФЕНОЛИ

Назви багатоатомних фенолів утворюють за загальними правилами номен­клатури ШРАС. Для найпростіших представників використовують і тривіальні назви:

ОН

ОН

он

ОН

1,2-дигідроксибензен; пірокатехін; пірокатехол *

1,3 -дигідроксибензен;

резорцин; резорцинол *

1,4-дигідроксибензен; гідрохінон

1,2,3-тригідроксибензен; пірогалол

но

1,3,5-тригідроксибензен;

флороглюцин; флороглюцинол *

он

1,2,4-тригідроксибензен; оксигідрохінон

За пропозицією УНКоХіТерН (див. с. 26).

Глава 22

СПОСОБИ ДОБУВАННЯ

Сплавлення ароматичних сульфокислот з лугами.Реакція перебігає через стадію утворення натрієвих або калієвих солей сульфокислот, які з твердими лугами при температурі 300—350 °С утворюють феноляти, з яких при підкисленні виділяють феноли (див. розд. 22.5.2 і 29.3).

; і

5О₃Н

резорцин

л-бензендисупьфо-кислота

+ Н+

Взаємодія дигалогенопохідних бензену або галогенозаміщених фенолів з лугами:
ОН ОИа ОН

NаОН; -300 °С

о-хлорофенол

пірокатехін

Добування гідрохінону з аніліну.Для одержання гідрохінону використовують реакцію окиснення аніліну до п-бензохінону з подальшим його відновленням:

ІЧН,

К₂Сг₂0₇;

[ ]

ОН

он

гідрохінон

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ

Для багатоатомних фенолів характерні ті ж реакції, що і для одноатомних. Вони легко галогенуються, нітруються, сульфуються і т. д. Проте перебіг реакцій має свої особливості.

Кислотні властивості.Двохатомні феноли — сильніші кислоти, ніж фенол. Тому вони здатні утворювати солі не тільки з лужними, але і з важкими металами. Пі­рокатехін при взаємодії з плюмбум ацетатом утворює нерозчинну сіль:

Н

ОН

(СН₃СОО)₂РЬ

+ 2СН,СООН

Цю реакцію використовують для виявлення в сполуках пірокатехінового фраг­мента.

Окиснення.Багатоатомні феноли набагато легше, ніж одноатомні, взаємодіють з окисниками. При окисненні пірокатехіну і гідрохінону утворюються відповідні бензохінони. Особливо легко окиснюється гідрохінон:

ГІДрОКСиЛЬнІ ПОхІДнІ ВУГЛеВОДнІВ.етери

ОН

пірокатехін

; етер

О

о-бензохінон

К₂Сг₂О₇; Н⁺

ОН

гідрохінон

м-Дигідроксибензени також окиснюються, але не утворюють м-бензохінонів, тому що для останніх неможлива плоска ненапружена структура.

реакції заміщення та конденсації.ці реакції перебігають ще легше, ніж у фено­лу. Навіть за м'яких умов утворюються ди- і тризаміщені феноли:

НО

резорцин

ОН

ЗНОЖ),

N02НО. .ОН

N02

стифнінова кислота

Дуже легко відбувається конденсація багатоатомних фенолів з альдегідами та ароматичними спиртами:

ОН

сн₃—

ацетальдепд

он

1,1 -ди(3' ,4' -дигідроксифеніл)етан

ОН

н⁺

он

2,4-дигідроксидифешлметан

ІДЕНТИФІКАЦІЯ

Для аналізу багатоатомних фенолів придатні ті ж методи, що і для одно­атомних (див. с. 358). широко використовується реакція багатоатомних фенолів із ферум(III) хлоридом, унаслідок якої з'являється характерне забарвлення (див. табл. 22.2).

Глава 22

Таблиця 22.2

Забарвлення фенолів у реакціїз FeCl₃

Сполука

он

Назва

Пірокатехін

Характерне забарвлення

Зелене

ОН

он

он

Резорцин

Синє

Гідрохінон

Зелене, яке переходить в жовте

он

Пірогалол

Червоне

Флороглюцин

Темно-фіолетове

22.6.4. ОКРЕМІ ПРЕДСТАВНИКИ. ВИКОРИСТАННЯ

Пірокатехін(о-дигідроксибензен). Кристалічна речовина (т. пл. 105°С, т. кип. 245°С), розчинний у воді і спиртах. На світлі і повітрі набуває коричневого забарвлення внаслідок окиснення. Має анти­септичні властивості, використовується як вихідна речовина в синтезі лікарського препарату — адреналіну; застосовується у фотографії як проявник.

резорцин(м-дигідроксибензен). Кристалічна речовина (т. пл. 110°С, т. кип. 178°С), розчинний у воді. Використовується у ви­робництві барвників, резорциноформальдегідних смол. ефективний антисептик при лікуванні шкірних захворювань (у складі примочок і мазей). Резорцин подразнює шкіру і слизові оболонки.

ОН

адреналін(а-3,4-дигідроксифеніл-|3-метиламіноетанол). Крис­талічна речовина, добре розчиняється в гарячій воді. є гормоном групи катехоламінів, які виробляє внутрішня мозкова частина надниркових залоз. Бере участь у регуляції вуглеводного і жиро­вого обмінів. Застосовується в медичній практиці у вигляді гід-рохлориду або гідротартрату завдяки здатності звужувати дрібні кровоносні судини, підвищувати артеріальний тиск, стимулювати діяльність серця і т. ін.

Поиск по сайту: