ФЕНОЛИ. ОДНОАТОМНІ ФЕНОЛИ

Фенолами (аренолами) називають похідні ароматичних вуглеводнів, що містять одну або кілька гідроксильних груп, безпосередньо зв'язаних з атомами Карбону ароматичного циклу.

Назва класу походить від найпростішого представника — фенолу С₆Н₅ОН. Феноли класифікують залежно від кількості гідроксильних груп — одноатом­ні (ареноли), двохатомні (арендіоли), трьох- і поліатомні феноли (арентриоли, аренполіоли), а також за кількістю ароматичних ядер — власне феноли, нафтоли, антроли тощо (див. гл. 15).

)Н ОН ОН

.ОН

аренол арендіол нафтол антрол

Феноли, як і еноли, мають гідроксильну групу при sp2-гібридизованому атомі
Карбону. Однак, якщо еноли нестійкі і майже повністю ізомеруються в карбоніль­
ні сполуки, то феноли — стійкі сполуки та існують винятково в енольній формі:
ОН ОНО

фенол енольна форма кетонна форма

Глава 22

Велика стабільність енольної форми зумовлюється ароматичною будовою вуг­леводневого радикала та високим ступенем кон'югації ОН-групи з бензеновим ядром.

Феноли суттєво відрізняються за своїми фізичними та хімічними властивостя­ми і від спиртів. Головна причина цих відмінностей — різний характер електрон­них взаємодій гідроксильної групи з вуглеводневим радикалом. У спиртах гідро­ксильна група зв'язана з атомом Карбону в sp3 -гібридизації. За рахунок —I-ефекту гідроксильної групи відбувається зміщення електронної густини по с-зв'язку та утворення на атомі Оксигену часткового негативного заряду 5-, а на атомі Карбону — часткового позитивного заряду 5+.

5-

►о*«-н

У фенолах атом Оксигену гідроксильної групи зв'язаний з атомом Карбону ароматичної системи і тому поряд з негативним індуктивним ефектом (-I) має місце і позитивний мезомерний ефект (+M). Унаслідок мезомерного ефекту від­бувається зміщення неподіленої пари електронів атома Оксигену до бензенового кільця, і на атомі Оксигену виникає частковий позитивний заряд. Такий же за величиною негативний заряд переходить на ароматичне ядро.

+М >~

Через те що для гідроксильної групи мезомерний ефект за силою перевершує індуктивний (+M> -I), то сумарний частковий заряд на атомі Оксигену фенольного гідроксилу позитивний, тоді як атом Оксигену спиртового гідроксилу має частко­вий негативний заряд.

Друга низка відмінностей пов'язана з різною реакційною здатністю вуглеводне­вих радикалів. ці відмінності підпорядковуються закономірностям, які характерні і для інших функціональних похідних вуглеводнів аліфатичного та ароматичного рядів.

Поиск по сайту: