Карл Людвіг РЕЙМЕР (1845-1883)

Німецький хімік. Основні наукові праці присвячені органічному синте­зу. Відкрив (1876) реакцію одержання ароматичних о-гідроксиальдегідів при нагріванні фенолів із хлороформом у присутності лугу. Вивчав її разом з Й. К. Ф. Тіманом (реакція Рейме-ра—Тімана). Одержав (1876) ванілін при нагріванні гваяколу, хлороформу і натрій гідроксиду.

ОН

_Н-с'° ^{н+абоон}"> ^чн

о-

СН₂ОН

2-гідроксиметилфенол 4-гідроксиметилфенол

₊ Механізм реакції — S_Е, електрофілом в умовах кислотного каталізу є катіон

Н₂ОН:

Н₂С=О

формальдегід

Н₂С=6н

>• 6я₂— он

гідроксиметил-катіон

ОН

сн₂—он

ст-комплекс

2-гідроксиметилфенол

Гідроксиметилфеноли стійкі лише в лужному середовищі та при зниженій температурі. У присутності мінеральних кислот гідроксиметилфенол вступає в ре­акцію конденсації з молекулою фенолу:

он

сн₂—он

он

он

он

+ Н₂О

2,2' -дигідроксидифенілметан

За більш жорстких умов утворюються високомолекулярні продукти полікон­денсації — фенолоформальдегідні смоли (бакеліти):

ОН

СН₂ОН

ОН

н⁺

- (и - і)н₂о

ОН

он

Фенолоформальдегідні смоли використовують для одержання пластмас, які мають підвищену термостійкість, а також як основи для іонітів (іонообмінні смо­ли), що застосовуються для демінералізації води, для очищення речовин, у тому числі і лікарських препаратів.

ГІДрОКСиЛЬнІ ПОхІДнІ ВУГЛеВОДнІВ. етери

РЕАКЦІЇ ВІДНОВЛЕННЯ ТА ОКИСНЕННЯ

За умов каталітичного гідрування феноли відновлюються до циклоалканолів:
ОН ОН

+ зн.

фенол

цикпогексанол

Окиснення фенолів відбувається складно. Залежно від природи окисника утво­рюються різні продукти. Хром(VI) оксид у кислому середовищі окиснює фенол до п-бензохінону:

ОН О

СгО₃; Н⁺

-Сг(ОН)₃

«Пастки радикалів»

Антиоксидантами називають хімічні сполуки, здатні інгібувати або попереджати окисні процеси, що призводять до старіння полімерів, згіркнення харчових жирів, обсмолювання палива тощо.

Одними з ефективних синтетичних антиоксидантів є заміщені феноли, які містять в ароматичному ядрі об'ємні замісники.

ОН ОН ОН

.С(СН₃)₃ (СНз)₃С^1,С(СНз)з ДХ(СН₃)₃

сн₃

2,6-ди(»іре»і-бутил)-4-метилфенол; іонол

Дія антиоксидантів ґрунтується на їхній здатності обривати розгалужене ланцюгове окиснення. Вони зв'язують вільні радикали, які викликають зростання ланцюга в ланцю­говій реакції, а самі перетворюються в стабільні і малоактивні радикали.

ОН

сн.

+

сн.

+ кн

Стеричні перепони з боку об'ємних трет-бутильных груп в ароматичному ядрі утворе­них арилоксильних радикалів унеможливлюють процес рекомбінації.

Антиоксиданти використовують при зберіганні харчових жирів, вітамінів, нафтопро­дуктів, синтетичних каучуків, ґуми, деяких полімерних матеріалів.

Глава 22
358 --------------------------------------------------------------------------------------------------

При окисненні фенолу калій персульфатом у лужному середовищі утворюється гідрохінон (реакція Ельбса):

ОН ОН

К₂5₂О₈;

ОН

фенол гідрохінон

Поиск по сайту: