Микола Миколайович ЗІНІН (1812-1880)

Російський хімік-органік. Закінчив Казанський університет (1833).

Наукові дослідження присвячені органічній хімії.

Відкрив (1842) реакцію відновлен­ня ароматичних нітросполук (реакція Зініна), яка заклала фундамент нової галузі — хімії анілінових барвників. Відкрив (1845) «бензидинове перегру­пування». Виявив, що аміни — осно­ви, здатні утворювати солі з різними кислотами. Вивчив (1854) реакцію утворення і перетворення похідних се­човини. Відкрив уреїди.

Засновник (разом з О. А. Воскре-сенським) школи російських хіміків. Серед його учнів були О. М. Бутлеров, М. М. Бекетов, О. П. Бородін та ін.

Один з організаторів Російського фізико-хімічного товариства і перший його президент (1868—1877).

Н₂8О₄ (конц.)

8О₃Н

л«-нітробензен-сульфокислота

реакції нуклеофільного заміщення(S_N).

електроноакцепторний вплив нітрогрупи приводить до зниження електронної густини в ароматичному радикалі і створює мож­ливість для перебігу реакцій, які проходять за механізмом нуклеофільного заміщення в аренах. У реакціях SNнітрогрупа направляє замісник в орто- і пара-положення. При на­гріванні нітробензену з твердим калій гідро­ксидом одержують суміш калій о- і п-нітро-фенолятів:

N0,

кон

5+

ОК

калій л-нітрофенолят

За наявності в ядрі бензену трьох ніт-рогруп різко збільшується рухливість ато­мів Гідрогену бензенового ядра. Тому сим-тринітробензен легко окиснюється до пікри­нової кислоти:

ОН

N0,

N0,

2,4,6-тринітроанілін

нІтрОСПОЛУКи

Нітрогрупа, зменшуючи електронну густину в бензеновому ядрі, збільшує рух­ливість замісників, що знаходяться в орто- або пара-положенні відносно неї. це дозволяє одержувати різні нітроарени:

2ТШ,; 160 °С

-тга₄сі

N0,

СІ

о-нітрохлоробензен

Н₂О; №40)3; 130 °С

-СО₂; -

о-нітрофенол

У цьому випадку нітрогрупа бере участь у делокалізації негативного заряду о-комплексу, який утворюється, полегшуючи тим самим заміщення атома гало­гену:

он

^РУ­
СІ |_ ^ ОН

и-нітрохлоробензен ст-комплекс и-нітрофенол

Реакція заміщення атома галогену в аренгалогенідах також проходить за ме­ханізмом S_N.

Ароматичні нітросполуки, що містять нітрогрупу в боковому ланцюзі, у реакці­ях, які відбуваються за участі нітрогрупи, нагадують нітроалкани. Вони легко від­новлюються до амінів, розчиняються в лугах з утворенням солей аци-нітроформи (див. с. 272).

Наявність ароматичного радикала дозволяє їм вступати в різні реакції замі­щення по ароматичному ядру.

ОН

Поиск по сайту: