Олексій Євграфович ФАВОРСЬКИЙ (1860-1945)

Російський хімік-органік. Закінчив Петербурзький університет (1882).

Один із засновників хімії ацети­ленових вуглеводнів. Сформулював закономірності перебігу процесів ізо­меризації залежно від будови реагентів і умов реакції (правило Фаворського). Відкрив (1905) реакцію одержання третинних ацетиленових спиртів кон­денсацією ацетиленових вуглеводнів з карбонільними сполуками (реакція Фаворського). Розробив спосіб синте­зу діоксану, уперше ним отриманого та описаного (1906). Першим запро­понував синтез а-карбінолів ацетиле­нового ряду на основі кетонів, а також етерів і естерів на основі ацетилену і спиртів.

Творець наукової школи хіміків-органіків, лауреат Державної премії СРСР (1941).

При відновленні алкінів за допомогою натрію в рідкому амоніаку водень також приєднується селективно, але з утворенням транс-ізомеру:

сн₃—с=с—сн₃

Н₃С

транс-2-бутен

ДИМЕРИЗАЦІЯ, ТРИМЕРИЗАЦІЯ І ТЕТРАМЕРИЗАЦІЯ АЛКІНІВ

Ацетилен у присутності купрум(I) хлори­ду та амоній хлориду димеризується з утво­ренням вінілацетилену:

=с—сн=сн_п

бензен

Алкіни при нагріванні в присутності комплексних нікельорганічних каталі­затори? М(СО)₂[(С₆Н₅)₃Р]₂ піддаються циклотримеризації з утворенням бензену і його заміщених:

аЛКІни

зсн₃—с=сн ^^

Н₃С

1,3,5-триметилбензен

Ацетилен при нагріванні в присутності каталізатора нікол ціаніду піддається циклотетрамеризації з утворенням циклооктатетраєну:

_4НС=СН

цикло октатетраєн

ІДЕНТИФІКАЦІЯ АЛКІНІВ

Наявність кратного зв'язку в структурі алкінів, як і в алкенах, виявляють реак­ціями з розчином бром або калій перманганату (спостерігається зникнення харак­терного забарвлення). Щоб відрізнити алкіни з кінцевим потрійним зв'язком від алкенів, використовують реакцію утворення ацетиленідів. Доведенням наявності в сполуці групи ——С—Н слугує утворення осаду з амоніачним розчином аргентум оксиду або купрум(I) хлориду (див. с. 172).

У ІЧ-спектрах алкінів з кінцевим потрійним зв'язком спостерігається смуга поглинання в ділянці 3300 см~^:, яка характеризує валентні коливання угруповання —С—Н. Для несиметричних алкінів характерна слабоінтенсивна смуга поглинан­ня в ділянці 2300—2100 см~^:, що відповідає валентним коливанням потрійного вуглець-вуглецевого зв'язку. У симетричних алкінів R—С——С—R аналогічна смуга в ІЧ-спектрі визначається дуже важко.

Алкіни подібно до алканів і алкенів поглинають УФ-випромінювання в ділянці нижче 200 нм.

У ПМР-спектрах алкінів сигнали протона при атомі Карбону з потрійним зв'язком (——С—Н) виявляються в ділянці 2,3-2,9 млн"¹.

Розщеплення алкінів при одержанні мас-спектрів відбувається аналогічно алкенам.

Поиск по сайту: