Альдегіди, на відміну від кетонів, здатні до полімеризації. Ре-' акція полімеризації проходить за звичайних умов і прискорюється] в присутності мінеральних кислот. Наприклад, вже в 40 %-вому] водному розчині формальдегіду (формаліну), особливо при тем-1 пературі нижче 9 °С, спостерігається випадання білого осаду, про-]дукту лінійної полімеризації — параформу:
но—сн9—
—о—сн,
-он
иН2С=0 + Н20
параформ
Полімеризація ацетальдегіду в присутності слідів сульфатної кислоти приводить до утворення за певних умов двох циклічних продуктів — паральдегіду і метальдегіду. Паральдегід утворюється,! якщо реакцію проводити при 20 °С, а метальдегід — при 0 °С:
Н3С
сн
І
сн,
л=3
не
І
о,
сн3
паральдегід
^
О
лН3С—С
А. .сн,
И
СН СН
\ о
/
енне, о сн
/ о
\
з
н3с
метал ьдегід
Паральдегід — рідина з температурою кипіння 128 °С, метальдегід — тверда речовина, що використовується в побуті як паливо під назвою «сухий спирт».
Реакція полімеризації є оборотною, при нагріванні продуктів реакції з мінеральними кислотами відбувається їх деполімеризація.
Реакцію поліконденсації формальдегіду з фенолом, яка дає можливість отримання фенолоформальдегідних смол, уже було розглянуто (див. розд. 16.3.4).
ИаСйчені альдегіди і кетони
Ґ. Реакції відновленнята окиснення Реакції відновлення.Реакцію відновлення альдегідів і кетонів широко застосовують для отримання спиртів (альдегіди відновлюються до первинних, а кетони — до вторинних спиртів). У техніці спирти добувають у результаті каталітичного гідрування; приєднання водню відбувається в присутності кобальту, нікелю або платини:
К—С
,^° .>% к—сн2—он
"Н
Відновлення альдегідів або кетонів до спиртів у лабораторії проводять за допомогою літійалюмінійгідриду (ІлА1Н4) або воднем у момент виділення:
-сн2—сн2—он
1-пропанол
н3с-сн-сн3
н3с-
^О ьіаіН4
н3с-сн2-с
н2
пропаналь
он
2-пропанол
н3с-с-сн3 о
пропанон
Реакції окиснення.Альдегіди й кетони по-різному реагують на дію окисників. Альдегіди дуже легко окиснюються, навіть при дії таких слабких окисників, якими є іони А§+ і Си2+ , перетворюючись на карбонові кислоти.
Реакцію окиснення альдегідів аміачним розчином аргентум нітрату (реактив Толленса) часто називають реакцією «срібного Дзеркала». Аргентум-іон у цій реакції відновлюється до вільного срібла, яке виділяється у вигляді дзеркала на стінках пробірки:
я
Р
^
2[Ае(Ш3)2]ОН
а—с
К_С^ + 2М\ + 4Ш3 + Н20 ^ОН
"Н
Альдегіди також відновлюють реактив Фелінга (суміш розчину купрум (II) сульфату з лужним розчином солі виннокам'яної кислоти):
Си504 -1* Си(ОН)2 + №2$04
К-С^ + Си20
">ОН
жовтий осад
К-С^ + Си(ОН)2
2СиОН
Си20 + Н20
О
О
*
<*?
+ Си(ОН)2
К—С
К—С
^он
^Н
+ Си20
червоний осад
Реакції окиснення альдегідів аміачним розчином аргентум (І) оксиду і реактивом Фелінга застосовують в аналітичній практиці для виявлення альдегідної групи. Кетони за даних умов не окисінюються, тому цими реакціями розрізняють альдегіди й кетони. Відрізнити альдегіди від кетонів можна також кольоровою реакці-1єю з фуксинсульфітною кислотою, з якою реагують тільки альде-1 гіди (фіолетове забарвлення).
Окиснення кетонів відбувається лише в присутності сильних окисників, таких як калій перманганат або калій дихромат, при\ цьому відбувається розрив зв'язків С—С між атомами Карбону] карбонільної групи та вуглеводневого радикала. У результаті реакції утворюється суміш кислот:
н-
мурашина кислота
Т)Н
_
СҐ
[О]
Н3С
.0
2Н,С-
ГЧ>н
•_,г-СН2 СН3
оцтова кислота
■* н,с—сн
2-бутанон
прошонова кислота
За продуктами, що утворюються при окисненні, визначають будову кетонів.
ОКРЕМІ ПРЕДСТАВНИКИ
Мурашиний альдегід (формальдегід, метаналь) СН20.Безбарвний газ з різким запахом, розчинний у воді, здобувають термічним дегідруванням метанолу (600 °С) над срібним каталізатором: