Помощничек
Главная | Обратная связь


Археология
Архитектура
Астрономия
Аудит
Биология
Ботаника
Бухгалтерский учёт
Войное дело
Генетика
География
Геология
Дизайн
Искусство
История
Кино
Кулинария
Культура
Литература
Математика
Медицина
Металлургия
Мифология
Музыка
Психология
Религия
Спорт
Строительство
Техника
Транспорт
Туризм
Усадьба
Физика
Фотография
Химия
Экология
Электричество
Электроника
Энергетика

НАДСПРЯЖЕННЯ (ГІПЕРКОН'ЮГАЦІЯ)



* Знак 5++ означає, що в цьому положенні електронна густина нижча, ніж У положенні зі знаком 8+.

Окрім п,п- і /7,я-спряження, в молекулах деяких органічних сполук має місце особливий вид спряження, який називають над-спряженням, або гіперкон'югацією. Над спряження характерне для речовин, в яких атом Карбону перебуває в 5р3-гібридному стані та



Глава 4


 


має принаймні один атом Гідрогену, зв'язаний з ненасиченим угру­пованням:

Н

н-^сн=сн2

пропен

н

пропаналь

толуен

У молекулах таких сполук електронна густина ст-зв'язків С—Н при атомі Карбону, зв'язаного з ненасиченим угрупованням, змі­щується в бік кратного зв'язку. Таке зміщення електронів нази­вають надспряженням і схематично зображують зігнутою стріл­кою ((у.

Над спряження розглядають як часткове перекриття орбіталей, що утворюють а-зв'язки С—Н, з орбіталями, що утворюють л-зв'язки л-орбіталями кратного зв'язку, тобто відбувається а,я-спряження (рис. 4.3).

ст,я-сп ряження

 

-ЇСН - н^сн^н2

н

н у:

н

пропен

Рис. 4.3. Схема виникнення надспряження в молекулі пропену

Унаслідок надспряження ці атоми Гідрогену активізуються і ви­являють підвищену реакційну здатність.

н,с
X-
-єн,
Н,С-

Ефект надспряження тим вищий, чим більше є атомів Гідроге­ну при атомі Карбону, зв'язаному с ненасиченою системою:

 

СЙ+-
>
н,с
 

> н3с-

■ ■■■ ; П


 

ГЛАВА

ГЛАВА

ІЗОМЕРІЯ ОРГАНІЧНИХ СПОЛУК. ПРОСТОРОВА БУДОВА МОЛЕКУЛ

Ізомерія — явище, що полягає в існуванні сполук, однакових за якісним і кількісним складом, але різних за порядком зв'язу­вання атомів у молекулі або розташуванням їх у просторі, унаслі­док чого вони мають різні фізичні та хімічні властивості. Уперше термін «ізомери» був запропонований 1830 року шведським хімі­ком Й. Берцеліусом. Теоретичне ж обгрунтування ізомерії нале­жить російському хіміку О. М. Бутлерову. З розвитком органічної хімії поняття ізомерії розширилося завдяки уявленням про прос­торову будову органічних сполук (Я. Вант-Гофф, Ж. Ле-Бель —

1874 р.).

Вирізняють два основні види ізомерії - структурну і просторо­ву (стереоізомерія).

КЛАСИФІКАЦІЯ ІЗОМЕРІЇ

ІЗОМЕРІЯ

Просторова (стереоізомерія)

Структурна (ізомерія будови)

Конформа-ційна
Конфігура­ційна
Функціональ­них груп

Ланцюга Положення

Оптична

Г

Геометрична 5.1. СТРУКТУРНА ІЗОМЕРІЯ

Структурні ізомери відрізняються один від одного послідовні­стю зв'язування атомів у молекулі, тобто структурою, тому їх ще називають ізомерами будови. Структурна ізомерія поділяється на


Глава 5

ізомерію карбонового ланцюга, ізомерію положення та ізомерію функціональних груп.

Ізомерія карбонового ланцюга зумовлена різною послідовністю зв'язування атомів, які утворюють карбоновий скелет молекули:

С^^Ніо^ Н3С СН2 СН2 СНз Н3С—СН—СН,

З

й-буган

СН3

ізобутан, 2-метилпропан

Для органічних сполук циклічної будови ізомерія ланцюга може бути зумовлена різною величиною циклу:

Н3С

.сн,

САН
6"12

^уСН3

циклогексан метилциклопентан 1,2-диметилциклобутан

Ізомерія положення зумовлена різним положенням однакових функціональних груп або кратних зв'язків при тому ж самому кар­боновому скелеті молекули:

н3с—сн2—сн2—он і

Н3С—СН2—СН2—СІ

1-хлоропропан

С3Н7С1

1-лропанол

С3Н7ОН

Н3С—СН—СН3
з '

Н3С—СН—СН

он 2-пропанол

СІ 2-хлоропропан

Н2С—СН СН2 СНз

С4Н8

1-бутен

 

н3с—сн=сн—сн3

2-бутен

 

Ізомерією функціональних груп називають вид структурної ізо­мерії, де ізомери відрізняються функціональними угрупованнями. Наочним прикладом такої ізомерії є етанол і диметиловий етер:

С2Н60:

Н3С—СН2—ОН Н3С—О—СН3

'ОфіЧ

етанол диметиловий етер


 




Поиск по сайту:

©2015-2020 studopedya.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.