Станіслао КАННІЦЦАРО (1826-1910)

Італійський хімік. Отримав медич­ну освіту. Один із засновників атомно-молекулярної теорії. Вивчаючи дію калій гідроксиду на бензальдегід, від­крив (1953) бензиловий спирт, а також окисно-відновне диспропорціювання ароматичних альдегідів (реакція Кан­ніццаро). Синтезував хлористий бен-зоїл, з нього — фенілоцтову кислоту. Запропонував систему основних хі­мічних понять. Уніс ясність у питання про відмінності в значеннях атомних, молекулярних і еквівалентних мас. Запропонував раціональну систему атомних мас. Установив і обґрунтував правильні атомні маси елементів.

СН₃

2 СН₃-^аС-

Сн,

,0

н

КОН

Сн,

сн₃—с—

СН,

,0

ОК

Сн,

+ сн₃— с— сн₂— он сн,

Альдегіди, які містять атоми Гідрогену при а-атомі Карбону, в умовах реакції Канніццаро осмолюються.

реакції конденсації.Ароматичні альдегіди в присутності основ здатні вступати в реакції конденсації з альдегідами, кетонами, ангідридами карбонових кислот, що містять рухливі атоми Гідрогену при а-атомі Карбону. Бензальдегід вступає в реакцію альдольної конденсації з ацетальдегідом. Альдольна конденсація двох різних карбонільних сполук називається перехресною альдольною конденсацією:

СН₃-<

^н

он

3-гідрокси-З-фенілпропаналь

Глава 23

Альдоль, який утворюється, легко втрачає воду, перетворюючись в коричний альдегід:

ОН

З-фенілпропеналь; коричний альдегід

Реакція ароматичних альдегідів з ангідридами аліфатичних карбонових кис­лот у присутності основ відома як реакція Перкіна (1868 р.). Продуктами такої конденсації є а,|3-ненасичені карбонові кислоти. Так, при взаємодії бензальдегіду з оцтовим ангідридом у присутності натрій або калій ацетату утворюється корична кислота:

(СН₃СО)₂О

СНзССХЖа;

корична кислота

Механізм реакції:

СН₃СОО~ +

сн₃-с(

о

о

.0

о + сн₃соон

СН₃-С_%

о

о

,—с

СН₃-С_%

СН₃-С_%

о

^>—с—сн,—с—о—с —

-^--—2-------- 3 "сНзСОО-

О О

-=х ?^Н

-сн—сн,— с—о—с—сн

он

АЛЬДеГІДи. КетОни

Бензоїнова конденсація.Специфічною ре­акцією альдегідів ароматичного ряду є бензо­їнова конденсація. Суть цієї реакції полягає в конденсації двох молекул альдегіду в при­сутності солей ціанідної кислоти з утворен­ням ароматичних а-гідроксикетонів (бензої­нів, ацилоїнів):

* шт

Поиск по сайту: