Экспериментально установлено, что большинство реакций протекает через промежуточ -ные этапы. Большей частью активными промежуточными продуктами являются – свободные радикалы или атомы. Реакция совершается между активными промежуточными продуктами и исходными веществами, причём наряду с конечными продуктами вновь образуются активные промежуточные продукты, которые обеспечивают дальнейшее протекание реакции. Подобные реакции называются – цепными реакциями.
Основы теории цепных реакций были разработаны Н.Н.Семёновым и К Хиншельвудом. В цепных реакциях различают следующие процессы:
зарождение цепей - образование активного продукта из исходных веществ при столкнове -ниях их активных молекул или под влиянием света или других факторов активации;
разветвление цепей – процесса, при котором одна молекула активного продукта, реагируя с исходными веществами, вызывает наряду с конечными продуктами образование двух или нескольких новых молекул активного продукта;
обрыв цепей – процесс, при котором молекула активного продукта уничтожается безвозврат -но.
Если при некоторых условиях (Т и р ) скорость разветвления цепей превышает скорость их обрыва, то концентрация активного продукта и скорость реакции со временем прогрессивно возрастает, нестационарное протекание реакции. Такая реакция называется – разветвленной цепной реакцией. Критическое явление перехода от стационарного режима к нестационарному называется - воспламенением.
Цепная реакция также может продолжаться, если молекула активного продукта, реагируя с исходными веществами, вызывает образование конечных продуктов и одной молекулы активного продукта. В этом случае концентрация активного продукта остаётся постоянной и равной равновесному значению его. Такие реакции называются – неразветвлёнными цепными реакциями.
5.4. Неразветвлённые цепные реакции.
Примером неразветвлённой цепной реакции будет: Н +СI = 2 НСI
Вследствие диссоциации молекул СI и при столкновениях между собой или с другими молекулами М в системе Н - CI всегда присутствует некоторое количество атомарного CI, концентрация которого определяется равновесием:
Сl + M 2 Cl + M (1)
Атомы CI реагируют с Н по реакции: H + Сl HCl + H (2)
При реакции (2) одновременно с образованием HCI образуется ещё атом водорода, который реагирует по реакции:
H + Cl = HCl + Cl (3)
со скоростью, больше чем реакция уравнения (2).
Таким образом, в результате реакций (2) и (3) любой атом CI, вызвавший реакцию, вновь восстанавливается после образования двух молекул HCI. Восстановленный атом хлора опять вступает в реакцию (2) и т.д.