Под электрической проводимостью подразумевают способность вещества переносить электрические заряды. Эта способность определяется концентрацией носителей заряда и их подвижностью
s = q.c.u.
Скорость V направленного движения заряженных частиц или квазичастиц под действием электрического поля является функцией напряженности поля
V= u.E,
где Е – напряженность поля, u –коэффициент пропорциональности, названный подвижностью. Подвижность – скорость дрейфа носителей заряда в поле единичной напряженности.
Между коэффициентом диффузии D заряженных частиц и их подвижностью u существует связь.
При отсутствии градиента уход ионов с каждой плоскости сбалансирован приходом их с других плоскостей, причем односторонний поток с каждой из них описывается соотношением j = 1/2c.w.s. Когда кристалл оказывается под воздействием электрического поля, указанный баланс обмена ионами между соседними плоскостями нарушается: в соответствии с вектором градиента общий поток ионов в одном направлении растет, а в другом уменьшается.
Рис. 7.3
Тогда
где f – множитель, характеризующий указанные факторы.
Пусть градиент поля направлен от плоскости 3 к плоскости 1. Тогда вероятность перескока ионов с плоскости 2 на плоскость 3 уменьшится. Это обусловлено тем, что при каждом скачке, кроме преодоления обычного потенциального барьера, иону требуется дополнительная энергия, чтобы преодолеть силы поля F на расстоянии элементарного скачка, равном расстоянию между соседними плоскостями (S). Чем больше сила поля и чем больше расстояние между плоскостями, тем больше должна быть эта дополнительная энергия.
Влияние тормозящего действия поля на частоту перескока (в направлении, обратном направлению градиента поля) связано с температурой, поскольку с повышением температуры частота ухода частиц из своих узлов экспоненциально возрастает.
Учитывая перечисленные факторы, можно записать, что в отрицательном направлении (против поля) частота перескоков уменьшится в раз, а в положительном, где энергия требующаяся для перескока, окажется меньше энергии «обычного» потенциального барьера, увеличивается во столько же раз.
Поток ионов в направлении поля
а в обратном направлении
Результирующий поток окажется равным:
При условии, что Fs << 2kT
тогда
Учитывая, что коэффициент направленной диффузии получим
Сила поля характеризуется его напряженностью E и зарядом ионов q:
где Z – валентность иона, е – заряд электрона.
Тогда
С другой стороны, результирующий поток ионов можно выразить как произведение их концентрации на скорость движения
,
что в конечном итоге дает
Это уравнение, устанавливающее связь между подвижностью и коэффициентом диффузии, называется уравнением Нернста – Эйнштейна.