Как показали предварительные исследования, керамический материал, насыщенный грубозернистыми компонентами на 70-80%, то есть имеющий плотную упаковку заполнителей, мало чувствителен к усадкам при сушке и обжиге. В традиционно используемых составах строительной керамики невысоко содержание отощителей (до 40%). Это является главной причиной значительного разброса значений коэффициентов линейного расширения и раннего (600-800 °С) наступления усадок масс с достаточно высокими значениями.
Снижение сечения каналов для миграционных процессов газов из-за увеличения их пропускной способности, вследствие создаваемого перепада давлений внутри и вокруг изделий способствует, как показали исследования, снижению пористости, повышению прочности и морозостойкости. Прочностные характеристики увеличиваются в большей или меньшей мере при обжиге в вакууме, в зависимости от минералогического и химического состава глин, наличия примесей. Как показали исследования, вакуу-мирование дает эффект, равный повышению температуры на 100 °С. Особо положительное воздействие на значения коэффициентов линейного расширения материалов оказывает снижение их водосодержания. Для испытания составляющих материалов в диапазоне до 900 - 1200 °С в качестве измерительного прибора использовался дилатометр ДКС-900, а также кварцевые дилатометры различных конструкций. Результаты испытаний представлены в табл. 4.10.
Одной из основных причин деструктивных явлений в керамических материалах, высоконасыщенных пористыми грубозернистыми компонентами, является температурная несовместимость их с растворной составляющей. Снижение водосодержания растворной составляющей различными способами, в том числе и гидрофобизацией заполнителей, значительно сглаживает отличия в температурных коэффициентах линейного расширения. Однако, учитывая различную направленность деформаций заполнителей (расширение) и раствора (усадка), добиться полного сближения их свойств в
отношении восприятия температурных воздействий можно только введением в растворную составляющую микронаполнителей.
Таблица 4.10
Температурный коэффициент линейного расширения керамических изделий
Образцы
Температура,
Для облицовоч-
Для крупно размерных изделий
°С
ных плиток
Формовочна
влажность
16%
12%
Необожженные
20 - 200
8,1
10,3
8,2
(сухие)
200 - 400
10,5
15,1
10,3
400 - 500
12,3
23,5
15,4
500 - 600
-
41,1
23,5
600 - 800
-2,3
6,8
7,3
800 - 900
-2,3
2,1
3,2
900- 1000
-73,5
-0,9
-0,3
1000- 1100
-73,5
-22,2
-6,5
1100- 1200
-266
-41,3
-27,0
Предварительно
20 - 400
5,7
5,1
4,8
обожженные
400 - 600
14,6
8,2
6,4
600- 1050
3,8
3,4
4,8
1050- 1200
12,9
7,6
5,8
Использование плотных упаковок заполнителей в легкобетонных и керамических материалах создает при расчетах составов материалов основу, позволяющую сократить объем экспериментальных исследований. Разработана методика подбора составов материалов на основе плотных упаковок заполнителей, которая реализована в блок-схеме алгоритма.
На первом этапе она предусматривает на основании данных средней плотности в куске проверку соблюдения требования по теплопроводности: ρк1(1-П1)+ ρк2(П1-П2П1)+ ρк3(П2-П3П2)/(1-П1)+(П1-П2П1) +
+ (П2-П3П2)< ρгрк ,
где ρК1, ρК2, ρК3, ρгрк,- средние плотности в куске первой, второй, третьей фракции, граничные значения кг/м3; П1 ,П2 ,П3 ,V1 ,V2 ,V3 - межзерновая пустотность и объемы соответственно первой, второй, третьей фракций, м3
На втором этапе на основании данных прочностей фракций заполнителей устанавливается требуемое водосвязующее отношение. Третий этап предусматривает корректировку объема связующего изменением объема первой фракции при несоответствии получаемой удобоукладываемости заданной.
Данные, полученные в результате проведенных исследований, показывают, что отощенная глина (50 % микронаполнителей) приближается по свойствам восприятия колебаний температур к высокоглиноземистому и глиноземистому цементам. Дальнейшее увеличение содержания микронаполнителей еще больше повысит температурную совместимость ком-
понентов материала. Однако при этом необходимо учитывать негативное изменение реологических свойств, а главное возможную недостаточность оставшегося количества глиняного связующего для спекания материала. Не последнее место в данном подходе - стремлении увеличения содержания микронаполнителей в составе связующего, должен играть и экономический фактор, а именно увеличение затрат на получение данных микронаполнителей. Вышеизложенные данные приводят к выводу о том, что при массовом производстве крупноразмерных керамических изделий основным направлением снижения усадок выбранного связующего является снижение его водосодержания.
Сопоставление показателей керамических материалов, полученных в экспериментальных исследованиях с аналогичными показателями у легких бетонов, по данным документов, проведено в таблице 4.11.
Таблица 4.11 Средние плотности легкобетонных и керамических материалов
Данные в табл. 4.11 показывают, что по новой технологии возможно снижение средней плотности при производстве равнопрочных материалов. Это объясняется тем, что введенное в глиняное связующее избыточное количество свободной воды химически не связывается и может быть удалено. В свете вышеизложенного структура керамического связующего должна быть лучше по сравнению со структурой твердеющего при тепловлажностной обработке цементного связующего. Для подтверждения этого были проведены специальные исследования. Бралась плотная упаковка смеси шлаковых заполнителей с пустотностью 26%. Для заполнения пустот в ней и обмазки грубозернистых компонентов использовались растворы с водо-связующим (цементным и глиняным) отношением 0,5. В качестве мелкого заполнителя применялись фракции шлака 0,314-2,5 в количестве 30% от объема связующего. Условия приготовления и формования образцов принимались одинаковыми. Образцы на цементном связующем испытывались после 28 суток нормального хранения. Для установления распределения пор образцы были испытаны на ртутном поромере. Испытание показало, что у керамического связующего по сравнению с цементным снизился объем микропор с 0,05561 до 0,03753 см3/г, то есть на 65%. В то же время средний диаметр пор понизился с 0,061 до 0,038 мкм.
Исследования влияния разработанных технологий на пористость материала проводились с помощью метода ртутной порометрии, метода, основанного на кинетике водопоглощения. Плотность и прочность структурных составляющих устанавливалась путем определения микротвердости и по методике моделирования процессов в материале контактным вакуумированием. Результаты исследований показали снижение общей и капиллярной пористости, уменьшение количества макропор, повышение однородности пор по размерам, плотности и прочности в структурных составляющих и, в первую очередь, в контактных зонах. При этом наблюдается улучшение вязкопласти-ческих свойств материала. Об этом свидетельствует увеличение прочности на растяжение по сравнению с прочностью на сжатие. Основной прирост прочности материалов достигается за счет повышения однородности их структуры. Об этом свидетельствует то, что увеличение прочности на 70-100% сопровождается ростом объемной массы только на 5-10%. Коэффициент конструктивного качества материала возрастает на 50-70% (табл. 4.12).
Таблица 4.12
Влияние вида связующего на возможности улучшения свойств материалов: средний радиус пор г, однородность пор по размерам а, прочность на сжатие
Rok, отношение прочности на сжатие к прочности на растяжение Rсж/Rp, средняя плотность материала р, коэффициент конструктивного качества ККК
Вид связующего
Свойства материалов
материала и технологии
R, мкм
α
Rсж, МПа
Rсж /Rp
ρ, кг/м3
ККК
Цементная, обычная
0,0305
0,4
20,4
16,0
0,14
Цементное, оптимальное
0,0105
0,62
41,4
13,2
0,27
Керамическое, обычная
1,92
0,48
12,1
19,4
0,082
Керамическое, оптимальная
0,52
0,75
23,6
14,0
0,15
Определение теплопроводности проводилось на установке по ГОСТ 7076-87. Размеры образцов составляли 250 х 250 х 60 мм, использовали по три образца каждого состава, изготовленные по одной технологи ( табл. 4.13).
Испытания проводили на предварительно высушенных до постоянной массы образцах при температуре 105-110 °С. Испытания на теплопроводность материалов на основе шлакового заполнителей и глиняного связующего показали, что коэффициенты их теплопроводности не превосходят усредненных коэффициентов теплопроводности аналогичных материалов на цементном связующем, установленных ГОСТ 25820-83.
Таблица 4.13
Коэффициенты теплопроводности материалов
Марка
Значение коэффициентов теплопроводности, Вт/(м·ºС)
Материала
Керамзитовый
Шлаковая
Пористый шлак —
Шлаковая пемза
по средней
заполнитель-
Пемза-цемент
сухо-карсунская
- сухо-
плотности
цемент
глина
карсунская глина
0,28
0,23
0,30
0,23
0,38
0,28
0,34
0,26
0,48
0,36
0,48
0,34
0,54
0,39
0,52
0,36
-
0,43
0,54
0,41
-
0,46
-
0,44
-
0,52
-
0,52
Испытания на морозостойкость проводились как для бетонов на пористых заполнителях в соответствии с ГОСТ 10060-87. Основные образцы, предназначенные для попеременного замораживания и оттаивания, перед началом испытаний насыщали 96 ч. в воде при температуре 15—20 °С. Кубы тщательно осматривали, фиксируя замеченные дефекты. Данные по морозостойкости и сопоставление их с усредненными значениями приведены в табл. 4.14.
На основании данных табл. 4.12 и 4.13 можно утверждать, что материалы по новой технологии имеют показатели по теплопроводности и морозостойкости выше усредненных значений, соответствующих традиционной технологии, и могут успешно применяться в производстве строительных изделий.
Исследования основных прочностных и деформативных свойств материалов заключались в определении, наряду с кубиковой прочностью при сжатии, призменнои прочности и начальных модулей упругости.
Определения призменнои прочности проводились на образцах размерами 15 х 15,7х 60 и 10 х 10 х 40 см в соответствии с ГОСТ 10180-90 как для легких бетонов на пористых заполнителях. Основная деформативная характеристика материалов стеновых изделий - модуль упругости, определялась также на образцах вышеуказанных размеров в соответствии с методикой НИИЖБ с помощью установленных на их боковых гранях
приборов (индикаторов часового типа). Результаты проведенных исследований сведены в табл. 4.15.
Таблица 4.15
Призменная прочность Rпризми начальные модули Ев материалов
Наименование приме-
Свойства: Ев,
Класс бетона
няемых материалов
Rпризм, МПа
В5
В7,5
В10
В12,5
В15
Rпризм
-
5,8
9,1
9.9
10.6
Шлаковая пемза
Ев 10"2
-
(шлак) - глина
Rпризм
5,6
8,4
12,6
14,1
16,7
Ев 10-2
Полученные данные позволяют утверждать то, что материалы, полученные по новой технологии, соответствуют требованиям, предъявляемым к материалам, используемым для изготовления конструктивно-теплоизоляционных изделий. Таким образом, возможность с эксплуатационной точки зрения перехода с технологии легких бетонов на искусственных керамических заполнителях и цементном связующем на технологию керамических материалов на основе плотных упаковок пористых попутных продуктов, можно считать доказанной.
В соответствии с методом получения высококонцентрированных вяжущих суспензий путем механического измельчения в щелочной среде кремнеземистых и алюмосиликатных породообразующих минералов в турбулентных смесителях проводилась обработка Кембрийской и Сухо-Карсунской глин, затворенных щелочными растворами с высокими значениями рН. При этом исследовалось влияние количества полученных в результате такой обработки частиц размерами менее 0,5 мкм на прочность при изгибе и сжатии. Результаты проведенных исследований представлены в таблице 4.17.
Таблица 4.16 Пределы прочности при изгибе и сжатии высушенных образцов
Содержание частиц менее 0,5 мкм
Прочность при изгибе, МПа
Прочность при сжатии, МПа
Вид глин
Кембрийская
Сухо-Карсунская
Кембрийская
Сухо-Карсунская
20 30 40 50
1,0 2,5 3,2 4,0
0,9 2,3 3,1 3,8
8,3 12,2 20,1 26,8
7,5 11,5 19,3
24,5
Для объяснения полученных результатов проводился рентгенофазовый анализ Кембрийской глины и полученного материала (рис. 4.12). Основным породообразующим минералом Кембрийской глины является иллит (меж-
о
плоскостные расстояния 7,23; 4,24; 3,79 А и др.). В небольших количествах
о
присутствует каолинит (межплоскостные расстояния 7,17; 4,18; 3,75 А и др).
В качестве примеси можно отметить свободный кварц (межплоскостные
расстояния 4,26; 3,34; 2,28 А и др). Рентгенофазовый анализ полученного материала показал следующие изменения. Установлено значительное содержание в материале алюмосиликатов типа Ca(Al2Si2O8)-4H2O (межплоскостные
расстояния 9,99; 7,28; 5,01 А и др). Очевидно именно они являются носителями прочности данного материала. В материале остался также в свободном
о
виде иллит (межплоскостные расстояния 9,94; 7,109; 6,28 А и др.) и кварц
о
(межплоскостные расстояния 4,26; 3,34; 2,46 А и др.).
а
б
Рис.4.12. Рентгенограмма Кембрийской глины (а) и полученного материала (б)
Представленные в таблице 4.15 данные хорошо согласуются с данными Ю.Е.Пивинского, П.Л.Митякина, а также ряда зарубежных исследователей. Несмотря на невысокую прочность шлакового и шлакопемзового заполнителей с использованием приготовленных в турбулентных смесителях высококонцентрированных суспензий возможно, как показали прямые испытания, получать материал, соответствующий по прочности классам В-5 - В-15.
Качество бетонной смеси определяется той легкостью, с которой обеспечивается её гомогенизация при перемешивании и пригодность для транспортировки, уплотнения и отделки. Оно может быть определено так же той работой, которая необходима для полного уплотнения бетонной смеси. Хорошо приготовленная бетонная смесь не должна обладать избыточным водоотделением и расслоением. Таким образом, удобоукладываемость включает такие свойства, как текучесть, способность быть литым бетоном, связность, уплотняемость. Один из основных факторов, воздействующих на удобоукладываемость, - содержание воды в бетонной смеси. Жёсткая бетонная смесь становится удобоукладываемой при добавлении воды. Удобоукладываемость модет быь достигнута добавлением пластифицирующих и воздухововлекающих добавок. К факторам, воздействующим на удобоукладываемость, относятся, количество цементной части и заполнителей, пластичность цементного теста, наибольший размер зёрен и гранулометрический состав заполнителей, форма и характеристики их поверхности.