Ферромарганец применяют для раскисления и легирования стали. В ферросплавных печах выплавляют углеродистый ферромарганец двух марок: ФМн78 и ФМн70, которые содержат марганца соответственно 75—82 и 65—75 %. В сплавах также содержится 5-7% С, от 1 до 4-6% Si, 0,3-0,6% Р, «0,02% S.
Марганцевые руды содержат много фосфора, поэтому и в ферромарганце содержание этого вредного элемента высокое.
Шихтовые материалы
Для выплавки ферромарганца используют неофлюсованный и офлюсованный марганцевый агломерат и концентраты марганцевых руд, железорудные окатыши либо железные руды или железную стружку и иногда известняк. В рудах марганец находится в виде Мп02, Мп203, Мп304 и МпС03, основной примесью является Si02 (подробнее см. 1-ую часть, § 3, гл. 1). Содержание марганца в рудах составляет 16—57 %. Большая часть добываемых марганцевых руд бедные; их обогащают, получая концентрат с содержанием > 25-43 % Мп; концентрат, как правило, подвергают агломерации, агломерат содержит > 36—45 % Мп. Коксик применяют размером 3-15 мм. Содержание золы в нем не должно быть более 12 %, влаги - не более 11 %, фосфора — не более 0,02 %.
Выплавка ферромарганца
Углеродистый ферромарганец выплавляют флюсовым или бесфлюсовым методом. Во втором случае процесс ведут без добавки извести и получают, кроме углеродистого ферромарганца, еще бесфосфористый марганцевый шлак (около 50 %
МпО и менее 0,02 % Р). Такой шлак используют вместо марганцевой руды для выплавки силикомарганца или малофосфористых марганцевых сплавов.
Бесфлюсовым методом перерабатывают богатые руды, а бедные руды с повышенным содержанием кремнезема — флюсовым методом. Выплавляют углеродистый ферромарганец в закрытых печах мощностью до 75 MB ■ А с угольной футеровкой, печи круглые и прямоугольной формы. При бесфлюсовом процессе шихтой служит марганцевый концентрат (агломерат), содержащий более 48% Мп, коксик и железорудные окатыши либо железная стружка (соответственно в количестве 2100-2600, 450-500 и 100-200 кг/т сплава). При флюсовой плавке расход материалов примерно такой же; при этом для получения требуемой основности шлака (1,1—1,4) используют либо офлюсованный агломерат, либо неофлюсованный с добавкой известняка (до 0,7—0,9 т/т сплава). Зачастую в печь вводят отходы ферромарганца.
Плавку ведут непрерывным процессом при напряжении 110— 160 В; невысокое напряжение желательно, чтобы уменьшить перегрев ванны и потери марганца в результате его испарения и улета (марганец обладает высокой упругостью пара и при высоких температурах значительная часть его испаряется; в нормальных условиях производства потери в результате испарения достигают 8—10%). Электроды погружают в шихту на глубину 1200-1500 мм. Вследствие глубокой посадки над зоной высоких температур находится большой слой шихты. Пройдя такое расстояние, шихтовые материалы попадают в зону прямого восстановления хорошо нагретыми. Большая высота необходима также, чтобы пары марганца успевали конденсироваться в верхних слоях шихты. Расстояние от конца электродов до пода поддерживают в пределах 800—1300 мм; удаление электродов от пода предотвращает перегрев металла и испарение марганца.
Строение ванны по высоте следующее: слой твердой шихты, зона плавления (вблизи нижней части электродов), слой жидкого шлака (у концов электродов и ниже них), слой жидкого сплава (без полостей под электродами).
Высшие оксиды марганца (Мп02, Мп203 и Мп304) непрочны и легко восстанавливаются оксидом углерода отходящих газов при низких температурах вверху слоя шихты. Оксид МпО восстанавливается в высокотемпературных приэлектродных
зонах по следующим реакциям, протекающим со значительной затратой тепла:
МпО + С = Мп + СО - 288290 Дж
ЗМпО + 4С = Мп3С + ЗСО - 780800 Дж.
Теоретическая температура начала этих реакции равна соответственно 1420 и 1227 °С, в связи с чем преимущественное развитие получает восстановление по второй реакции, и сплав поэтому содержит много углерода. Протекает также восстановление углеродом железа из окатышей. Насыщенные углеродом частицы марганца плавятся при температуре 1300—1350 °С и, растворяя железо, опускаются на подину печи. Из Si02 руды восстанавливается немного кремния, восстанавливается также около 90 % содержащегося в рудных материалах фосфора. Кремний и значительная часть марганца восстанавливаются из шлака.
Из невосстановившихся оксидов формируется шлак, который расплавляется при 1300-1400 °С. При флюсовой плавке вводимый в шихту флюс (СаО) облегчает восстановление марганца, поскольку связывает имеющийся в больших количествах в шлаке оксид Si02 в силикат кальция, высвобождая МпО из соединений с Si02.
Сплав и шлак выпускают через летку одновременно (три— шесть раз в сутки) в футерованный ковш или в стальной ошлакованный изнутри ковш, обеспечивая при этом отделение шлака (один из способов отделения состоит в том, что сплав, как более тяжелый, остается в ковше, а шлак переливается через сливной носок ковша в чугунные изложницы). Сплав разливают в изложницы или на разливочной машине в чушки.
При бесфлюсовом процессе степень извлечения марганца в сплав равна ~ 60 %. Получаемый шлак (1,0—1,2 т/т сплава) содержит 45-53% МпО, -29% Si02, -6% СаО и <0,02% Р; шлак, как отмечалось, используют для выплавки силикомар-ганца. Расход электроэнергии равен 3100- 3800 кВт • ч/т.
При флюсовом процессе количество шлака равно 1,4-1,8 т/т сплава; он содержит 8-20% Mn, ~33% Si02, ~ 38 % СаО; шлак отправляют в отвал. Степень извлечения марганца равна ~75%. Расход электроэнергии составляет 4100-4400 кВт • ч/т.
Глава 5. ПРОИЗВОДСТВО СИЛИКОМАРГАНЦА
Выплавляют товарный силикомарганец для раскисления и легирования стали (сплавы МнС12, МнС17, МнС22) и передельный, используемый при выплавке низко- и среднеуглеродис-того ферромарганца и металлического марганца (сплавы МнС22, МнС25). Сплавы содержат 65-79% Мп, до 0,1-0,55% Р, до 0,03 % S; содержание кремния возрастает от 12—15 % в сплаве МнС12 до 26-30% в сплаве МнС25, соответственно содержание углерода снижается с 2,5—3,5 до «0,2 %.
Товарный силикомарганец выплавляют непрерывным процессом в закрытых печах мощностью до 80 MB • А с угольной футеровкой при рабочем напряжении 120—200 в. Шихтой служат марганцевые материалы (руда, концентрат, шлаки производства углеродистого и среднеуглеродистого ферромарганца), коксик, кварцит. Шихту загружают в печь равномерно, поддерживая у электродов возвышающиеся на 300 мм конусы, глубина посадки электродов равна 1,6—2,3 м.
В высокотемпературных зонах у электродов происходит восстановление углеродом марганца и кремния из МпО и Si02; часть марганца и кремния восстанавливается из образующегося в зонах восстановления шлака (из силикатов марганца МпО • Si02). Для улучшения восстановления кремния требуются кислые шлаки (с высоким содержанием Si02) и высокие температуры (более высокие, чем при плавке углеродистого ферромарганца; температура силикомарганца и ферромарганца на выпуске составляет соответственно 1500 и 1350 °С). Восстанавливается и переходит в сплав 65—75% марганца и ~ 40 % кремния шихты. Шлак в количестве 0,65— 0,8 т/т сплава содержит, %: МпО 14-25, Si02 43-55, СаО 10-15, А12Оа 8-15, MgO 3-4.
Сплав и затем шлак выпускают через ~ 2 ч; сплав — в футерованный шамотом ковш, шлак — в стальную чашу. Сплав разливают в чушки на разливочной машине или в чугунные изложницы. Шлак гранулируют.
На 1т сплава МнС17 расходуется 1,8-2,5 т марганцевой руды и марганцевого шлака, 350—500 кг кварцита, 450—600 кг коксика, 4000-4250 кВт • ч электроэнергии.
Передельные сплавы МнС25 и МнС22 должны содержать минимальное количество железа, углерода и фосфора, поэтому в шихте используют марганцевый бесфосфористый шлак
(> 50 % MnO, < 0,02 % P, < 0,6 % FeO), а также кварцит и коксик. Плавку ведут в закрытых печах с угольной футеровкой мощностью до 16,5 МВА. Шлак с основностью ~ 0,5 содержит 3—5 % Мп, количество шлака 0,8—1,0 т/т сплава. В сплав переходит ~ 90 % Мп и ~ 65 % Si.
На 1т сплава МнС25 расходуется ~ 1700 кг марганцевого шлака, ~500кг кварцита, 650—750кг коксика, ~6000кВт-ч электроэнергии.