Розрахунки в титриметричному аналізі при використанні титрованих розчинів з молярною концентрацією відрізняються від розрахунків, в яких використовуєтья молярна концентрація речовини еквівалента.
У всіх розрахункових формулах, які наведені вище з використанням молярної концентрації речовини еквівалента, слід величину Ем замінити добутком s· M(X), де s — це стехіометричне відношення, яке визначають за рівнянням реакції, M(X) — молярна маса визначуваної речовини X.
Стехіометричне відношення показує, яка кількість визначуваної речовини реагує з одним молем речовини титрованого розчину.
Наприклад, при титруванні розчину солі Fe2+- іона титрованим розчином KMnO4 процес описують рівнянням:
MnO4-+ 8H++ 5Fe2+ = Mn2+ + 4H2O +5Fe2+
У даному випадку s = 5/1 = 5 (на один моль іонів MnO4- припадає 5 іонів Fe2+. Масову частку Fe2+-іонів у визначуваному зразку слід розраховувати за формулою:
w,% = с· V· 5 · М(Fe2+) ·100 / 1000 mн
Для розрахунку титра титрованого розчину KMnO4 за Fe2+-іонами використовують формулу:
Т = с· 5·M(Fe2+) / 1000
Слід звернути увагу на те, що розчини з однаковою молярною концентрацією реагують в рівних об'ємах тільки в тому випадку, якщо стехіометричне відношення s =1. Наприклад, це спостерігається при взаємодії розчинів 0,1 моль/дм3 NaOH та HCl. При взаємодії розчинів 0,1 моль/дм3 NaOH та H2SO4 процес описують рівнянням:
2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
У цьому випадку на один об'єм розчину 0,1 моль/дм3 H2SO4 буде витрачатися два об'єми розчину 0,1 моль/дм3 NaOH (у випадку титрування розчину NaOH титрованим розчином H2SO4 s = 2/1 =2, а у зворотному випадку s = 1/2).
У зв'язку з цим для аналітичних цілей готують розчин 0,1 моль/дм3 NaOH та розчин 0,05 моль/дм3 H2SO4. Ці розчини реагують у рівних об'ємах.
На вказаний фактор особливу увагу слід звертати при виконанні зворотного титрування, коли в розрахунках використовують різницю об'ємів двох титрованих розчинів. У цьому випадку слід користуватися розчинами, які реагують в однакових об'ємах, або ж враховувати стехіометричне відношення.
Слід також відзначити, що незважаючи на відмінності в числових значеннях концентрацій титрованих розчинів, які визначені через молярну концентрацію та молярну концентрацію речовини еквівалента, що застосовують в аналізі, титри цих розчинів співпадають.
Неважко показати, що між молярною концентрацією речовини еквівалента секв в розчині і його молярною концентрацією існує зв'язок: