Промышленные ВВ могут не только взрываться, но в определенных условиях гореть с различной интенсивностью. Горение ВВ, в отличие от горения порохов, протекает нестационарно, неуправляемо и может перейти во взрыв. Оно может возникать при перевозке, хранении и применении ВВ. С горением также приходится иметь дело при уничтожении ВВ сжиганием.
Горение происходит за счет кислорода самого ВВ, без участия кислорода воздуха. Оно принципиально отличается от детонации как по своему характеру, так и по скорости протекания процесса. При горении энергия передается за счет теплопроводности. Скорость горения измеряется в мм и см в секунду. Детонация в нормальных условиях протекает с постоянной скоростью, горение же - процесс неустойчивый, в ряде случаев самоускоряющийся. Горению конденсированных ВВ способствует интенсивное выделение тепла и газов. В результате в очаге горения развиваются высокие температуры и локально нарастают значительные давления, так как скорость образования газов в очагах во много раз превышает их отток. В таких случаях горение может переходить в тепловой взрыв или детонацию. Такие явления чаще всего возникают при горении больших открытых сосредоточенных масс ВВ, а также относительно небольших их количеств (десятки и сотни кг), но заключенных в прочной оболочке, затрудняющей отток газов и тепла и создающей условия для возникновения ударной волны.
Взрыв может возникнуть и в результате быстрого нагрева ВВ от внешнего источника тепла, а также в результате саморазогревания химически нестойких ВВ (загрязненных примесями, катализирующими его разложение).
Горение ВВ может быть вызвано ударной волной или летящим с большой скоростью металлическим осколком, особенно если он на своем пути встречает твердую преграду (в присутствии ВВ), нагревающуюся при сильном ударе. В некоторых случаях горение может возникнуть при распространении по заряду затухающей детонации. Известны случаи выгорания шпуровых и скважинных зарядов из-за недостаточно эффективного их инициирования или по другим причинам (дефлаграция).
Дефлаграция представляет собой термическое разложение с нестационарным горением ВВ. Дефлаграция зарядов аммиачно-селитренных ВВ сопровождается выделением большого количества окислов азота. Дефлаграция патронов предохранительных ВВ в угольных шахтах может привести к воспламенению метана. В связи с этим при разработке и изготовлении таких ВВ принимают меры к обеспечению их высокой детонационной способности и снижению горючести, которую при испытаниях оценивают по критическим параметрам горения: диаметру заряда, давлению или др.
Способность к воспламенению, интенсивность горения, а также вероятность перехода этого процесса в детонацию зависят от химического состава ВВ и физического состояния. Аммиачно-селитренные ВВ, содержащие нитроглицерин, гексаген и алюминий (детониты, углениты, скальные аммониты и аммоналы) способны более интенсивно гореть и, соответственно, более склонны при этом к детонации; что обычные тротилсодержащие аммониты и динафталит.
С увеличением содержания тротила способность к горению возрастает. Меньшая способность к горению у граммонита 79/21 и аммонита № 6ЖВ, большая - у граммонитов 50/50-В и 30/70-В. Из гранулитов меньшую способность к горению имеют гранулиты М и С-2 и большую - металлизованные гранулиты АС-4 и АС-8. Водонаполненные акватолы труднее поджигаются и вследствие потерь тепла на испарение присутствующей в них воды горят с меньшей интенсивностью, чем аммониты и аммоналы.
Мерой пожароопасности ВВ служит их воспламеняющая способность от внешнего источника тепла и температура самовоспламенения. Эти характеристики зависят от состава ВВ и состояния его поверхности. При оценке воспламеняемости используют различные методы. Для ориентировочной оценки прибегают к действию пламени ОШ или стандартного электровоспламенителя, к пламени газовой горелки. При более точных испытаниях подбирают величину специального порохового или пиротехнического воспламенителя, вызывающего горение ВВ в замкнутой оболочке (бомбе).
Выпускаемые промышленностью ВВ в обычном своем виде не воспламеняются от искры, высекаемой ударом стальных предметов, спички и луча огня ОШ. Для их поджигания требуется более сильный и более продолжительный источник. Тем не менее в правилах обращения с ними предписывается оберегать их от любых источников огня.
При случайном загорании ВВ основным средством тушения должна быть вода, подаваемая в обильных количествах в очаг огня. Тушение водой аммначно-селитренных ВВ облегчается тем, что растворение селитры происходит с большим поглощением тепла и снижением температуры.
При горении больших количеств ВВ важно рассредоточить их и принять другие меры против нарастания давления газов в очаге пожара. Если этого сделать не удается и горение перешло в неустойчивую стадию пульсирующими выбросами, то должны быть приняты экстренные меры к спасению людей.