(закон збереження енергії для систем, в яких основну роль грають теплові процеси)
Якщо термодинамічній системі надати зовні деяку кількість теплоти і виконати на цією системою роботу зовнішніми силами, то внутрішня енаргія цієї системи зміниться на величину , яка чисельно дорівнює:
(11)
Робота зовнішніх сил над системою дорівнює по величині і протилежна за знаком деякій роботі , яка здійснюється системою проти зовнішніх сил, тобто:
З урахуванням цього, рівняння (11) запишемо:
(12)
Для нескінченно малої зміни стану системи можна записати:
(13)
Дане рівняння – математичний запис першого початку термодинаміки.
За першим законом термодинаміки: теплота, надана системі витрачається на зміну внутрішньої енергії системи і на здійснення системою роботи проти зовнішніх сил.
Для визначення кругових процесів, коли система набуває ряд змін і повертається у початковий стан (положення):
Тому перший закон термодинаміки:
Це твердження (перший закон термодинаміки) було сформоване Гальм-Гольцем у 1747 році.
Якщо система здійснює круговий процес, то повна кількість теплоти, яка надається системі, дорівнює здійсненій в ній роботі. З рівняння (13) випливає, що у випадку кругових процесів:
Перший початок термодинаміки стверджує: неможливий процес, єдиним результатом якого було б виконання роботи без яких-небудь змін в інших тілах. Іншими словами, неможливий вічний двигун першого роду.
Усі формулювання першого закону термодинаміки виражають закон збереження енергії. У випадку теплового процесу для однорідних тіл, здатних виконувати роботу при зміні об’єму, запишемо:
(14)
Якщо враховувати рівняння (10), запишемо:
(15)
Ізопроцеси в ідеальних газах
А) Ізотермічний
Ізотермічний процес здійснються при сталій температурі системи (Т=const), при m=const, n=const. При , рівняння Менделєєва-Клайперона запишемо:
pV=const (16)
Ізотермічні процеси відбуваються дисить повільно. При цьому поняття температури не втрачає сенсу. Стискаємість ідеального газу при T=const характеризується ізотермічним коефіцієнтом стискаємості χ, який визначається як відносна зміна об’єму, що зумовлює зміну тиску на одиницю:
(17)
де V – початковий об’єм
- зміна об’єму, яка зумовлює зміну тиску на
Знайдемо коефіцієнт χ для ідеального газу. Продиференціювавши (16) при T=const, дістанемо:
звідси:
(18)
тобто при , тоді
Для реазізації ізотермічного процесу треба забезпечити ідеальний тепловий контакт між газом і термостатом (тілом, що має сталу температуру).
Оскільки , то перший закон термодинаміки для ізотермічного процесу:
(19)
Роботу визначають:
(20)
З урахуванням (20), рівняння (19) перепишемо так:
(21)
Б) Ізобарний
Ізобарний процес відбувається в системі при сталому тиску (P=const).
Такий процес можна здійснити, коли газ, наприклад, міститься в циліндрі з рухомим поршнем. Зміна температури газу в такому циліндрі зумовлює переміщення порщня, тобто зміну об`єму. Тиск при цьому залишається сталим:
(22)
- рівняння ізобарного процесу,виражає закон Гей-Люссака:
- коефіцієнт об’ємого розширення газу
= 0,003661
Аналогічно, коефіцієнт χ:
Розглянемо графік p(V): газ, поміщений в циліндр із вільно-рухомим поршнем, під час нагрівання або під час охолодження здійснює ізобарний процес.
Елементарна робота:
(23)
є повним диференціалом деякої функції. Оскільки p=const, то робота є однозначною функцією параметрів початкового і кінцевого станів системи (парметр V). Звідси:
(24)
Диференціюючи рівняння Менделєєва-Клайперона при сталому тиску, одержимо:
Тоді:
Кількість теплоти, якою газ обмінюється в ізобарному процесі при незалежності від температури:
(25)
Кількість теплоти йде не тільки на збереження внутрішньої енергії, а йна виконання роботи щодо розширення газу:
(26)
В) Ізохорний
Ізохорний процес відбувається при сиалому об’ємі газу (V=const):
(27)
- рівняння ізохорного процесу
За законом Шарля, рівняння ізохорного процесу також можна записувати у вигляді:
- термічний коефіцієнт тиску ( )
Аналогічно до коефіцієнту :
Зв’язок між коефіцієнтами :
Робота в ізохорномк процесі дорівнює нулю:
(28)
Тоді рівняння першого закону термодинаміки:
(29)
Г) Адіабатичний
Адіабатичний процесвідбувається без теплообміну з навколишнім середовищем.
Адіабатне розширення або стискання газу можна здійснити, помістивши його в циліндр із нетеплопровідними стінками і поршнем, і досить повільно переміщуючи поршень назовні або всередину циліндра. Стан системи при адіабатичному процесі можна змінити тільки за допомогою зміни зовнішніх парамеирів.
Для цього процесу характерним є те, що газ увесь час залишається під зовнішнім тиском, який дорівнює пружності газу. Другою умовою адіабатичного процесу є теплоізольованість газу від навколишнього середовища.
Для адіабатичного процесу рівняня першого закону термодинаміки має вигляд:
(30)
Виразимо P через V і T з рівняння стану ідеального газу:
Підставимо в попереднє рівняння і скоротимо на відмінний від нуля множник :
Розділимо обидві частини рівняння на :
Це співвідношення можемо записати у вигляді:
Звідси слідує, що при адіабатичному процесі:
Проінтегрувавши і підставивши, одержимо:
(31)
- рівняння адіабатичного газу в змінних T і V:
враховуючи, що величини M,m і R – сталі:
(32)
- рівняння адіабатичного ідеального газу в змінних P і V (рівняння Пуассона).
При ізотермічному процесі (pV=const), тиск газу зменшується обернено-пропорційно об’єму в першому степені. При адіабатичному розширенні тиск зменшується обернено-пропорційно . Хід адіабати крутіший порівняно з ізотермою. Фізично це пояснюється тим, що при адіабатичному розширенні зменшення тиску зумовлене не тільки збільшенням об’єму, а й зменшенням температури.
Виведемо формули для розрахунку роботи при адіабатичному процесі: з попередніх викладок для 1 моль ідеального газу:
(33)
Оскільки
(34)
то:
- показник адіабати
(35)
Графічно робота зображена площею заштрихованої трапеції.