Фенолформальдегидные смолы

Это продукты поликонденсации фенолов (собственно фенола, крезола, ксиленола или их смеси) с альдегидами (формальдегидом, фурфуролом). Наибольшее промышленное значение имеют смолы, полученные из фенола (C₆H₅OH) и формальдегида (CH₂O).

Фенолформальдегидные смолы находят наибольшее применение в производстве пластмасс. В России выпускается свыше 200 марок фенопластов: пресс-порошки, волокнистые материалы, слоистые фенопласты (текстолит, гетинакс, стеклопластики), формовочные пластмассы (фаолит), литые материалы (карболит), пенофенопласты.

Большое количество жидких смол или их растворов применяется в качестве основы для клеев, лаков, эмалей, герметиков и пропиточных составов при производстве фанеры, различных материалов на основе древесины, при получении стекло- и шлаковаты, в производстве абразивных кругов и в других отраслях промышленности.

Основными профессиональными вредностями при производстве фенолоформальдегидных смол являются пары и газы исходного химического сырья, главным образом фенола и формальдегида. ПДК для фенола и формальдегида при раздельном их воздействии составляет соответственно 0,3 и 0,5 мг/м³. Комплекс этих веществ оказался значительно токсичнее отдельных компонентов. ПДК его установлена на уровне 0,05 мг/м³.

В производстве фенолформальдегидных смол, фенопластов и изделий из них воздействие комплекса токсических веществ в парогазообразном состоянии нередко сочетается с пылью полимерных композиций и пластмасс, что определяет многообразие профессиональной патологии у работающих. Острые отравления возможны лишь аварийных ситуациях и грубом нарушении техники безопасности. Фенол относится к нейротоксическим ядам, оказывающим также выраженное местно-раздражающее действие. Острые интоксикации наблюдались при вдыхании его паров и при всасывании растворов через кожу. В клинической картине преобладают симптомы общего действия яда и поражения ЦНС: слабость, головная боль, головокружение, шум в ушах, судороги, потеря сознания. Иногда развиваются поражения печени и почек (белок, эритроциты в моче). При тяжёлых отравлениях быстро наступает смерть вследствие паралича дыхательного и сосудодвигательного центров.

Формальдегид (Ф) – газ, обладающий выраженным раздражающим действием, общей токсичностью и сенсибилизирующими свойствами. Оказывает токсическое влияние на ЦНС; есть данные о его эмбротоксическом, гонадотропном и мутагенном действии. При острых ингаляционных отравлениях Ф появляется жжение в глазах, слезотечение, симптомы поражения верхних дыхательных путей, бронхоспазма и бронхита. Одновременно наблюдаются общая слабость, головная боль, головокружение, шаткая походка. При действии очень высоких концентраций газа возможны некроз слизистой оболочки верхних дыхательных путей и токсический отёк лёгких.

Чаще всего у работающих в производствах получения и переработки фенопластов возникают профессиональные заболевания кожи. Рабочие жалуются на кожный зуд и высыпания на коже. Патологический процесс, оцениваемый как дерматит, локализуется в основном на открытых участках кожи – на лице, шее, руках. Начальные признаки заболевания чаще всего в первые недели работы, но могут развиться и в более поздние сроки. В лёгких случаях дерматит продолжается несколько дней и не сопровождается потерей трудоспособности. В других случаях заболевание затягивается, но при прекращении контакта со смолами быстро подвергается обратному развитию. При возобновлении контакта возможны рецидивы дерматита и трансформация его в профессиональную экзему. Вместе с тем у многих рабочих, перенесших дерматит в первые месяцы работы с фенопластами, в дальнейшем это заболевание не наблюдалось. Такое привыкание объясняется анатомическими и физиологическими изменениями кожи (утолщение рогового слоя, изменение пото- и салоотделения.

Особая форма хронического дерматоза, характеризуется появлением распространённых витилигоподобных изменений кожи. Эта форма описана у рабочих, занятых изготовлением синтетических смол из формальдегида паратретичного бутилфенола.

У работающих с фенопластами поражается дыхательная система в результате действия паров фенола, формальдегида, других химических веществ и пыли пластмасс. В большей части случаев речь идёт о заболеваниях верхних дыхательных путей и бронхов. При этом беспокоят кашель (сухой или с мокротой), сухость и боль в носу и глотке, упорный насморк, носовые кровотечения, охриплость голоса, одышка. При небольшом стаже работы преобладают катаральные и гипертрофические изменения слизистой оболочки носа и глотки. При увеличении стажа преобладают субатрофические и атрофические изменения слизистой оболочки носа, глотки, гортани. Хронический бронхит, протекающий обычно с обструкцией чаще диагностируется у стажированных рабочих. Встречаются случаи бронхиальной астмы с сенсибилизацией к формальдегиду или синтетическим смолам.

Возможно развитие умеренно выраженного пневмокониоза интерстициальной формы с отдельными узелковыми образованиями, характеризующегося доброкачественным течением. Случаи пневмокониоза Iст. диагностировались у работающих более 15-20 лет в условиях воздействия пыли указанных материалов в больших концентрациях.

К проявлениям хронической профессиональной интоксикации при работе с фенолформальдегидными смолами относят часто встречающиеся функциональные нарушения ЦНС (астеновегетативный синдром).

Эпоксидные смолы

Их получают поликонденсацией эпихлоргидрина с двух- и многоатомными фенолами, резорцином, анилином, гликолями, аминами либо прямым эпоксидированием ненасыщенных соединений (дициклопентадиена, винил циклогексана) надкислотами (надуксусная, надбензойная и др.), что используется для улучшения некоторых их свойств, например теплостойкости. Из этих смол изготавливают клей, лаки, герметики, электроизоляционные компаунды. Они применяются в разных отраслях промышленности (машиностроительной, электротехнической, радиоэлектронной, авиационной, судостро –

ительной, деревообрабатывающей и др. На основе эпоксидных смол получают также пластмассы (стеклопластики, прессовочные и литьевые материалы, пенопласты).

На производстве получения смол воздух загрязняется исходными химическими веществами. При дальнейшем применении эпоксидных смол на различных производствах вредностями являются сами смолы и пары летучих веществ, выделяющиеся из них, а также пары отвердителей, растворителей, пластификаторов.

ПДК летучих веществ для разных марок эпоксидных смол установлены в пределах 0,2-1 мг/м³ (по эпихлоргидрину).

Исходные продукты и отвердители эпоксидных смол обладают преимущественно раздражающим действием на слизистые оболочки дыхательных путей, глаз и кожу. Некоторые из них оказывают токсическое влияние на нервную и сердечно-сосудистую системы (гексаметилендиамин, фталиевый ангидрид и др.), поражают паренхиматозные органы (эпихлоргидрин, дифенилолпропан, фталиевый ангидрид), угнетают гемопоэз (гексаметилендиамин). Эпихлоргидрин, гексаметилендиамин, фталиевый ангидрид являются аллергенами. Токсичны и некоторые пластификаторы, особенно трикрезилфосфат (сильный нервный яд).

У лиц, работающих с эпоксидными смолами, наиболее частыми являются профессиональные заболевания кожи: контактно-аллергический дерматит и экзема. Они возникают при попадании на открытые участки кожи эпоксидных смол и их композиций. Поражаются в основном верхние конечности, лицо и шея. Чаще дерматит развивается в течении первого полугодия от начала работы с эпоксидными смолами. При отстранении от работы наступает быстрое улучшение, но возобновление работы приводит к рецидивам заболевания, что вызывает необходимость перевода заболевших сотрудников на другую работу. У этих лиц методом кожных тестов обнаруживается сенсибилизация к смолам и отвердителям.

Поиск по сайту: