Г. Йогансон вперше застосував до мартенситного перетворення термодинамічний аналіз фазового переходу і сформулював критерій мартенситного перетворення. Потім цей аналіз отримав розвиток в роботах К Зінера, Ф.К. Фішера, М. Коена, Л. Кауфмана і інших авторів. Хоча основні положення термодинамічного аналізу є справедливими для усіх типів мартенситного перетворення, але найбільш вдалі розрахунки зроблені тільки для g®αМ-перетворення в сталях і сплавах на основі заліза.
При охолодженні аустеніт перетворюється в мартенсит внаслідок того, що при деяких температурах вільна енергія мартенситу є меншою, ніж аустеніту, тобто . У відповідності до термодинамічного принципу така система намагається перейти у стан з меншою вільною енергією. Вільна енергія мартенситу і аустеніту залежить від хімічного складу і температури, внаслідок цього її часто називають «хімічною» вільною енергією. Тому що аустеніт і мартенсит мають один і той самий хімічний склад, то при розрахунку вільної енергії g- і αМ-фаз достатньо враховувати тільки її залежність від температури.
Для будь-якого конкретного сплаву може існувати температура Т0, при якій вільні енергії обох фаз є рівними, тобто . При будь-якій іншій температурі різниця вільних енергій є позитивною, коли більш стійким є мартенсит, і негативною, коли він є менш стійким, ніж аустеніт (рис. 4.7). Величина визначає рушійну силу перетворення. Згідно за схемою (рис. 4.8) при охолодженні сплаву з аустенітної області мартенситне перетворення починається не одразу після переходу через Т0, а в точці МS, яка знаходиться значно нижче Т0, і закінчується в точці Мf. Для сталей з різним вмістом вуглецю величина переохолодження .
Рисунок 4.7 – Залежність вільної енергії аустеніту і мартенситу від температури
Рисунок 4.8 – Вплив концентрації легуючих елементів на температуру прямого МS-Мf та зворотного AS і Af мартенситного перетворення
Аналогічна картина спостерігається при нагріві мартенситу, який починає перетворюватись в аустеніт при температурі АS вище Т0, і закінчується перехід в точці Аf. Отже, пряме і зворотне мартенситне перетворення проходять не при однаковій температурі, тобто спостерігається гістерезис мартенситного перетворення, який характеризується величиною . Головною причиною цього явища може бути значна енергія пружних деформацій , «пружна деформація», яка виникає в процесі утворення кристалів мартенситу, а також поверхнева енергія , яка необхідна для створення межі розділу між аустенітом і мартенситом. Ці два види додаткових енергетичних витрат необхідно враховувати у загальному балансі вільних енергій
(4.5)
«Нехімічна» вільна енергія впливає на температуру МS протилежно до хімічної рушійної сили . Мартенситне перетворення починається тільки тоді, коли з’являється рушійна сила перетворення, тобто коли , а, отже, . Тому для початку утворення мартенситу температура зразка повинна знизитися нижче, ніж Т0 настільки, щоб виграш у хімічній вільній енергії завдяки зміні гратки міг компенсувати витрати енергії на пружну деформацію і утворення межі розділу .
Вказані вище принципи знаходяться в основі термодинамічних розрахунків мартенситного перетворення.