Буферные растворы – это системы, состоящие из слабой кислоты и её растворимой соли (слабого основания и его соли) или смеси кислых солей многоосновных кислот. Буферные системы способны сохранять неизменным значение рН при разбавлении водой ипри добавлении небольших количеств кислоты или щёлочи.
Растворы, содержащие слабую кислоту и соль этой кислоты с сильным основанием (рН=4‑7):
▪ СН3СООН + СН3СООNa
▪ NaНСО3 + Н2СО3
Ä В водном растворе:
Диссоциация солей:
СН3СООNa → СН3СОО- + Na+
NaНСО3 → Na+ + НСО3-
Частичная диссоциация слабой кислоты:
СН3СООН ↔ СН3СОО- + Н+
Н2СО3 ↔ НСО3- + Н+
Ä При добавлении кислоты (Н+): равновесие смещается влево, восстанавливается рН.
СН3СОО- + Н+↔СН3СООН
Ä При добавлении кислоты (HCl):Н+ + НСО3- → Н2СО3
(избыточна концентрация Н+ нейтрализуется взаимодействием с НСО3-).
Избыток Н2СО3 гидролизует в присутствии фермента карбоангидразы: Н2СО3↔ СО2 + Н2О
СО2 выделяется через лёгкие.
Ä При добавлении щёлочи: Н+ + ОН- → Н2О
Нейтрализация ионами Н+ гидроксид-ионів, равновесие в реакции диссоциации кислоты смещается вправо, рН = const
СН3СООН + NaОН → СН3СООNa + Н2О.
При поступлении щелочных продуктов – кислая часть буферной системы нейтрализует щёлочь: Н2СО3 + ОН-→НСО3- + Н2О
НСО3- ‑ выводится почками.
Выводы:
▪ Анионы, образованные в результате полной диссоциации соли, полностью угнетают диссоциацию слабой кислоты.
▪ При добавлении сильной кислоты её ионы водорода соединяются с анионами слабой кислоты с образованием недиссоциированных молекул кислоты (рН=const).
▪ При добавлении щёлочи: гидроксид-ионы взаимодействуют с ионами водорода (молекулами кислоты) с образованием воды (рН=const).
рН = рКа + lg
Растворы, содержащие слабое основание и соль этого основания с сильной кислотой (рН=7-10)
þ При добавлении щёлочи: равновесие при диссоциации аммиака смещается влево,
[ОН-] = const
NH4+ + ОН-↔ NH4OH
(ОН- связываются с ионами NH4+, образованными в результате диссоциации соли, рН=const).
Выводы:
þ Катионы, образованные в результате полной диссоциации соли, полностью угнетают диссоциацию слабого основания.
þ При добавлении сильной кислоты её ионы водорода связываются со слабым основанием с образованием воды, рН = const.
þ При добавлении щёлочи её гидроксид-ионы связываются с катионами слабого основания с образованием недиссоциированных молекул основания, рН = const
рН = 14 – рКв + lg
Таким образом, рН буферного раствора определённого состава определяется отношением концентрации кислоты и соли или основания и соли (не зависит от разбавления).
При изменении объёма раствора концентрация каждого компонента изменяется в одинаковое число раз и их соотношения остаются постоянными.
Буферная смесь поддерживает постоянным значения рН при условии: количество добавленных к раствору кислоты или основания не превышает предельной величины (буферная ёмкость).
Способность буферных растворов противодействовать изменению рН называется буферным действием.
Границы, в которых проявляется буферное действие, называется буферной ёмкостью (количество моль эквивалентов сильной кислоты или сильного основания, которые нужно добавить к 1л буферного раствора для изменения рН среды на единицу).
Буферная ёмкость зависит от:
a природы и концентрации компонентов буферного раствора;