Для нахождения энергетического спектра электронов в кристалле необходимо решить одноэлектронное уравнение Шредингера с периодическим потенциалом решетки . Собственные функции и собственные значения энергии этого уравнения зависят от вида периодического потенциала.
Некоторые характерные особенности энергетического спектра можно узнать, рассматривая простую одномерную модель периодического потенциала, предложенную Р. Кронигом и В.Пенни.
Зависимость потенциальной энергии V электрона от расстояния х для одномерной решетки в этой модели представлена на рис.4.1.
Прямоугольные потенциальные ямы шириной а чередуются с прямоугольными барьерами шириной b.
Период такой решетки .
Потенциальная энергия представляет собой функцию
Здесь п- любое число ( ).
Решение одноэлектронного уравнения Шредингера для одномерного случая и потенциальной энергии приводит к уравнению
. (4.7)
Здесь Р – степень прозрачности барьера для электрона, т.е. степень связанности электрона в потенциальной яме, . (4.8)
В уравнении (4.7)
· cos k - функция четная,
· замена волнового числа k на –k не меняет уравнения.
Это означает, что энергия электрона также является четной функциейk,
т.е.
На рис.4.2 изображена зависимость левой части уравнения (4.7) от параметра
. Поскольку cos k , стоящий в правой части уравнения (4.7), может принимать значения только в интервале от +1 до -1, то допустимыми значениями являются такие, для которых левая часть уравнения не выходит из указанных пределов.
интервалы разрешенных значений заштрихованы.
Ширина этих интервалов зависит
- от параметра Р:- чем меньше Р, тем они шире.
- от . При любом зафиксированном значении Р эти интервалы расширяются с увеличением . В силу соотношения (4.8) между и энергией электрона Е сказанное относится и к энергии.
Таким образом, энергия электрона в кристалле не может принимать любого значения. Есть зоны разрешенных и зоны запрещенных энергий.
рис.4. 3: Чередование разрешенных и запрещенных зон
Рассмотрим, как изменяется энергетический спектр в двух предельных случаях и .
· Случай соответствует условию , т.е. почти свободному электрону (приближение слабой связи).
Из (4.7) получаем , т.е. ,
и на основании (4.8):
Это выражение совпадает с зависимостью E(k) для свободного электрона.
Поскольку на k в этом случае никаких ограничений не накладывается, кривая E(k) представляет собой непрерывную параболу.
· случай в силу того, что . Это означает, что электрон локализован в бесконечно глубокой яме, т.е. сильно связан (приближение сильной связи). При из уравнения (4.7) находим, что т.е. , (4.9)
где М=
а из (8) . (4.10)
Таким образом, при система энергетических зон вырождается в дискретные уровни.
Попытаемся теперь найти явный вид закона дисперсии E(k)для электрона, движущемся в периодическом поле решетки.
Для этого надо решить относительно Е уравнение (4.7).
Это можно сделать только приближенно.
Допустим, что Р>>1 - это соответствует приближению сильной связи.
Для больших Р согласно (4.9) можно записать: , (4.11)
где .
Разлагая левую часть уравнения (4.7) в ряд и ограничиваясь линейными относительно членами, получим ,
или (4.12)
Подставляя (4.12) в (4.11), находим (4.13)
Учитывая связь между и энергией электрона Е (4.8) и ограничиваясь линейными относительно членами при возведении (4.13) в квадрат,
получим выражение, связывающее Е и k: (4.14)
или (4.15)
Здесь обозначено ;
- коэффициент перед , в общем случае не равный .
Первый член в (4.15) представляет собой энергию М-го энергетического уровня электрона в изолированной бесконечно глубокой потенциальной яме, определяемую формулой (4.10).
Второй и третий члены связаны действием периодического поля решетки.
Видно, что в периодическом поле решетки энергетические уровни опускаются на значение С (перед С стоит знак «—»!). Это свидетельствует о том, что объединение атомов в цепочку энергетически выгодно.
Третий член в (4.15)определяет зонный характер энергетического спектра, поскольку cos ka ограничивает пределы его изменения.
На рис.4. 4 показана зависимость E(k) для электрона, находящегося в одномерной решетке.
Здесь наглядно видно, что
· для всех k, отличающихся на (2 / )n, энергия одна и та же.
· Интервал значений k от до представляет собой первую зону Бриллюэна.
· два отрезка от до и от до - вторую зону Бриллюэна и т.д.
Все возможные значения энергий в каждой энергетической зоне можно получить путем изменения k в пределах первой зоны Бриллюэна.
Поэтому зависимость E(k) часто строят только для первой зоны Бриллюэна. Все остальные значения Е могут быть приведены в эту зону.
Такой способ изображения E(k) , иллюстрируемый на рис.4.5, получил название схемы приведенных зон .
В отличие от него зависимость, показанную на рис.4.4, называют периодической зонной схемой.
Кроме этих двух способов изображения энергетических зон используют ещё один способ, получивший название расширенной зонной схемы (рис.4.6).
Здесь
· различные энергетические зоны размещаются в k-пространстве в различных зонах Бриллюэна.
· показана также параболическая зависимость E(k) для свободного электрона. Начало отсчета энергий обеих зависимостей совмещено.
Из рис.4. 4 хорошо видно, что
· в каждой нечетной энергетической зоне, т. е. в каждой зоне, определяемой числами М=1, 3, 5, ..., имеется
- один минимум энергии в центре зоны Бриллюэна
- и два эквивалентных максимума на краях зоны Бриллюэна.
· В четных энергетических зонах наоборот
- максимум энергии в центре каждой зоны Бриллюэна,
- минимумы.- на границах.
· Разрывы в энергетическом спектре электрона появляются при достижении волновым вектором k значений n /а, т. е. на границах зон Бриллюэна.