Лекция 13. Материалы с особыми магнитными свойствами. Основные магнит-ные характеристики металлов. Влияние легирования на магнитные свойства. Магнит-нотвердые стали и сплавы
Из всех металлов только три (железо Тк = 768 °С, кобальт – Тк = 1121 °С, никель – Тк = 358 °С), а также РЗМ гадолиний - Тк = 17 °С обладают ферромагнетизмом при положительных температурах. Ферромагнетизмом называется магнитоупорядоченное состояние макро-скопических объемов вещества (доменов), в котором магнитные моменты атомов (ионов) параллельны и одинаково ориентированы в пространстве. [Домены (от фран. – области) ферромагнитные области, размером 10-5 – 10-2 см, в ферромагнитных кристаллах, в которых атомные магнитные моменты ориентированы параллельно, т.е. находятся в состоянии самопроизвольного намагничивания]. Ферромагнетизм проявляется в способности материалов значительно сгущать магнитные силовые линии. Эта способность материалов характеризуется магнитной проницаемостью [μ = В/μ0Н]. Относительная магнитная проницаемость ферромагнитных металлов достигает десятков и сотен тысяч единиц; для остальных - близка к единице. Для диамагнетиков она меньше нуля, парамагнетиков – больше нуля.
Основные сведения о магнитных свойствах дают кривые намагничивания, приведенные на рисунке 13.1. Кривая 2 является начальной кривой намагничивания, кривая 1 показывает изменение магнитной индукции в зависимости от напряженности поля при последующем намагничивании и размагничивании. Площадь, ограниченная этой кривой (которая называется гистерезисной петлей), представляет собой так называемые потери на гистерезис, т. е. энергию, которая затрачена на намагничивание. Важнейшими являются следующие магнитные характеристики, определяемые по кривой намагничивания:
Остаточная индукция Br. Это магнитная индукция, остающаяся в образце после его намагничивания и снятия магнитного поля.
Коэрцитивная сила Нс– напряженность внешнего магнитного поля проти-воположного знака, которая должна быть приложена к образцу для того, чтобы его полно-стью размагнитить. Характеризует магнитную твердость (жесткость) материала.
Магнитные сплавы подразделяют на две группы, резко отличающиеся формой гистерезисной кривой и значениями основных магнитных характеристик. К первой группе относятся магнитнотвердые сплавы (рисунок 13.2а), характеризующиеся главным образом большим значением коэрцитивной силы и остаточной индукции. Применяются для постоянных магнитов.
Рисунок 13.2 – Гистерезисная кривая для магнитнотвердого (а) и магнитномягкого (6) сплавов
Ко второй группе относятся магнитномягкие сплавы (рисунок 13.2б). Для них характерно малое значение Нс и малые потери на гистерезис. Их применяют как сплавы, подвергаемые переменному намагничиванию (например, сердечники трансформаторов).
Влияние легирования и внутренних напряжений.Легирование металла вызывает повышение магнитной твердости. Если образуется только твердый раствор, то магнитная твердость (т. е. коэрцитивная сила), повы-шается незначительно; образование же второй фазы при легировании в количестве выше предела растворимости активно повышает коэрцитивную силу. Чем выше дисперсность вто-рой фазы в сплаве, тем выше его коэрцитивная сила.
Напряжения в решетке, вызванные наклепом или фазовыми превращениями, измельчение зерна и другие отклонения от равновесного состояния также вызывают повыше-ние коэрцитивной силы. Это значит, что изменения в строении, вызывающие повышение механической твердости, повышают и магнитную твердость (коэрцитивную силу). Этим оправдывается применение терминов - магнитная твердость или мягкость.
Стали и сплавы для постоянных магнитов (магнитнотвердые сплавы). К магнитнотвердым сплавам относятся:
1) Углеродистая сталь - применяется для изготовления небольших по размеру магнитов. Обычно для этой цели используется сталь У10–У12, которая после закалки имеет Нс = 60 ÷ 65 Э и Вr = 8000 ÷ 8500 Гс (таблица 13.1).
Таблица 13.1 - Состав стали для постоянных магнитов, % (ГОСТ 6862-71)
Марка стали
С
Cr
Остальные
ЕХ
0,95-1,10
1,3-1,6
—
ЕХ3
0,90-1,10
2,8-3,6
—
Е7В6
0,68-0,78
0,3-0,5
5,2-6,2W
ЕХ5К5
0,90-1,05
5,5-6,5
5,5-6,5Со
ЕХ9К15М
0,90-1,05
8,0-10,0
1,2-1,7Mo
13,5-16,5Со
Примечание. Содержание случайных (постоянных) примесей ограничивается следующими верхними пределами: 0,4 % Мn и Si, 0,03 % S и Р; 0,3 % Ni (в последних двух марках 0,6 %).
2) Хромистая сталь (1 % С и 1,5 или 3 % Cr) имеет приблизительно такие же магнитные свойства, что и углеродистая. Эти стали обладают большой прокаливаемостью, и поэтому из них можно изготавливать магниты больших размеров.
3) Кобальтовые стали (содержащие наряду с хромом 5 или 15 % Со) обладают наиболее высокими магнитными свойствами по сравнению с другими сталями. Дефицит-ность кобальта и то обстоятельство, что более высокие магнитные свойства достигаются в сплавах Fe-Ni-Al (менее дефицитных), крайне ограничили применение кобальтовых сталей.
Сплавы Fe-Ni-Al (11-14 % Al; 22-34 % Ni; остальное – железо) марки Альни имеют коэрцитивную силу 400–500 Э при остаточной индукции 6000–7000 Гс. Столь высокое значение магнитных свойств позволяет изготавливать мощные магниты весьма малых габаритов и массы, что имеет большое значение для приборостроения (рисунок 13.3).
Для получения высоких магнитных свойств стали подвергают сложной термической обработке, состоящей из предварительной нормализации (воздушной закалки), закалки с обычной температуры в воде или масле и низкого отпуска (желательно с предварительной обработкой холодом). Режимы термической обработки и гарантируемые магнитные свойства. приведены в таблице 13.2.
Таблица l3.2 - Термическая обработка и магнитные свойства магнитных сталей (ГОСТ 6862-71)
Марка стали
Термическая обработка1, °С
Магнитные свойства (не менее)
воздушная закалка (нормализация) 1-я
закалка2 2-я
остаточная индукция Вr, Гс
коэрцитивная сила Нс, Э
ЕХ3
840-860
Е7В6
1200-1250
820-860
ЕХ5К5
1150-1200
930-950
ЕХ9К15М
1200-1230
1030-1050
1 Обработка холодом при –70 °С.
2 Отпуск после закалки при 100 °С.
Высокая воздушная закалка (или нормализация) необходима для растворения крупных включений карбидных фаз, которые при обычном нагреве под закалку (указывается в третьем столбце таблицы 13.2) могут не раствориться в аустените, в результате не будут достигнуты высокие магнитные свойства. Обработка холодом устраняет парамагнитный остаточный аустенит и тем самым повышает магнитные свойства. Отпуск при 100 °С немного снижает коэрцитивную силу, но стабилизирует ее величину во времени. Стальные магниты изготавливают по той же технологии, что и другие стальные детали, т. е. ковкой с последующим отжигом и механической обработкой.
Рисунок 13.3 – Размер магнитов из различных магнитных материалов. имеющих одинаковую магнитную мощность
Более высокие магнитные свойства можно получить в сплавах Fe-Ni-Al - Альни, однако эти сплавы не поддаются механической обработке, и поэтому они изготавливаются литьем или методами порошковой металлургии, с последующим шлифованием. Экспериментально было показано, что коэрцитивная сила для сплавов Fe-Ni-Al с разным содержанием компонентов имеет максимум примерно при 13 % Аl. При этом, чем выше содержание никеля в сплаве, тем выше абсолютное значение коэрцитивной силы; у сплавов с 30 % Ni оно достигает 650 Э. Остаточная индукция с увеличением содержания никеля уменьшается, хотя максимальная магнитная энергия (произведение Н×В) наибольшая при 28 % Ni. Поэтому практически применяют сплавы Fe-Ni-Al с 12-13 % Аl и с различным (в зависимости от требуемых значений магнитных свойств) содержанием никеля. Составы промышленных сплавов приведены в таблице 13.3.
Исключительно высокую коэрцитивную силу сплавов Fe-Ni-Al и их необычное поведение при термической обработке изучали неоднократно. В ряде случаев сплавы достигают максимальной коэрцитивной силы уже в литом состоянии или после нагрева между 1000 °С и точкой плавления и, последующего охлаждения с регламентированной скоростью (например, 10-20 °С в секунду) (рисунок 13.4а). В то же время в результате резкой закалки получается пониженная коэрцитивная сила, которую не удается повысить отпуском до значений, получаемых при закалке со средней скоростью охлаждения (рисунок 13.4б). Скорость охлаждения, обеспечивающая получение максимальной коэрцитивной силы, называется критической скоростью охлаждения.
Таблица 13.3 - Состав и свойства литых магнитных сплавов Fe-Ni-A1
Название
Марка
Содержание элементов1, %
Магнитные свойства
(не менее)
Ni
Al
Co
Cu
Si
остаточ-ная ин-дукция, Гс
коэрци-тивная сила, Э
макси-мальная магнит-ная энер-гия, Гс·Э·10–6
Ални 1
ЮН1
—
—
0,15
0,7
Ални 2
ЮН2
24,5
13,0
—
3,5
0,15
0,35
Ални 3
ЮН3
23,5
15,5
—
0,15
0,9
Алниси
ЮНС
13,5
—
—
1,0
1,0
Алнико
ЮНДК12
0,15
1,4
Алнико 15
ЮНДК15
0,15
1,5
Алнико 18
ЮНДК18
0,15
1,7
Магнико
ЮНДК24
13,5
0,15
1,9
1 Остальное – железо.
Согласно современным представлениям, получение высокой коэрцитивной силы при закалке следует связывать с процессом распада однофазного твердого раствора, существующего у сплавов Fe-Ni-Al при высоких температурах (после нагрева под закалку).
Рисунок 13.4 – Коэрцитивная сила сплава Fe-Ni-A1 (27,4 % Ni; 14,7 % Al):
а – в зависимости от скорости охлаждения при закалке с 1250 °C;
б – в .зависимости от температуры отпуска
Исходный однофазный сплав (β-фаза) с решеткой объемноцентрированного куба в процессе охлаждения с высокой температуры полностью распадается с образованием высокодисперсных ферромагнитных фаз β1 и β2, также имеющих объемноцентрированные кристаллические решетки. По химическому составу фазы существенно различны: β1-фаза близка к железу, β2-фаза представляет собой твердый раствор на основе химического соединения NiAl. Обе фазы имеют упорядоченную кристаллическую структуру. Так как решетки обеих фаз однотипны, а параметры их близки друг к другу, то между ними сохраняется прочная когерентная связь и свойственное такому роду связи напряженное состояние по поверхностям раздела фаз. Подобного типа гетерогенная структура, состоящая из β1- и β2-фаз с ненарушенной когерентной связью, обладает наиболее высокой коэрцитивной силой.
Таким образом, получение высококоэрцитивного состояния сводится к разделению исходной β-фазы на когерентные высокодисперсные β1- и β2-фазы, что приводит к возникновению больших напряжений и к искажению кристаллических решеток фаз, к дроблению блоков мозаичной структуры. Для наиболее успешного проведения этого процесса необходим ступенчатый распад β-фазы. Существуют два температурных интервала ступенчатого распада. В верхнем интервале (900–800 °С) происходит подготовительный процесс, а в нижнем (700-600 °С) с достаточной полнотой заканчивается процесс дисперсионного распада. Такое состояние сплава не может быть достигнуто резкой закалкой и отпуском, так как закалка полностью фиксирует состояние β-фазы и не дает протекать подготовительным процессам; следовательно, при последующем отпуске (700-600 °С) может наблюдаться лишь вторая ступень распада, и коэрцитивная сила не достигает максимального значения.
Магнитные свойства сплавов Ni–Al в сильной степени зависят от массы магнита и его химического состава. Чем массивнее магнит, тем при данном химическом составе медленнее приходится его охлаждать, чтобы не получились трещины. Но при этом скорость охлаждения может оказаться меньше «критической» и магнитные свойства не достигнут своего максимального значения. Наивысшие магнитные свойства реализуются при 27–32 % Ni и 12–14 % Аl (остальное железо). Никель увеличивает критическую скорость охлаждения, а алюминий ее уменьшает.
Применяют также сплавы Ni–Al с добавками кремния (1–2 %). Такие сплавы обладают очень высокой коэрцитивной силой (до 640 Э) при умеренной индукции (400–500 Гс) и пониженной критической скоростью охлаждения, что очень существенно при изготовлении массивных магнитов. Добавка меди к сплавам Fe-Ni-Al позволяет частично заменить дорогой никель и улучшить свойства сплава. Введение в сплав с 22 % Ni до 6 % Cu повышает Нc без снижения Br. Наиболее высокие магнитные свойства достигаются при одновременном введении меди и кобальта. Последний повышает коэрцитивную силу и остаточную индукцию.
Особое внимание следует уделить высококобальтовым сплавам (15–24 % Со), которые подвергаются так называемой закалке в магнитном поле. Сущность этой закалки заключается в том, что нагретый до температуры закалки (около 1300 °С) магнит быстро помещают между полюсами электромагнита (напряженность поля должна быть не менее120000 А/м) и так охлаждают до температуры ниже 500 °С. Дальнейшее охлаждение проводят обычно на воздухе. После такой обработки магнит обладает резкой анизотропией магнитных свойств. Магнитные свойства очень высоки только в том направлении, в котором действовало внешнее магнитное поле в процессе закалки.
Явления, происходящие при термической обработке в магнитном поле.Как известно, процесс перехода сплава из парамагнитного состояния в ферромагнитное (в точке Кюри) заключается в возникновении в нем областей спонтанного намагничивания. Если в это время на сплав подействовать сильным магнитным полем, то в микрообъемах сплава произойдет пластическое деформирование, вызванное поворотом этих областей, стремящихся ориентироваться вдоль силовых линий внешнего магнитного поля. Поворот областей спонтанного намагничивания (т. е. пластическая деформация) может произойти тем легче, чем выше в это время температура сплава, т. е. чем выше его точка Кюри. Присадка кобальта сильно повышает эту температуру. Поэтому термомагнитная обработка сплавов Ni–Al с большими добавками кобальта дает значительный эффект.
В последнее время начинают применять различные магнитные деформируемые текстурованные сплавы. Эти сплавы сравнительно легко обрабатываются резанием, и их выпускают главным образом в виде полос, лент и т. д. В качестве такого сплава можно указать, например, викаллой. Один из типов викаллоя (52 % Со, 14 % V, Fe – остальное) дает остаточную индукцию около 10000 Э при коэрцитивной силе около 400 Гс. Получили также применение высококоэрцитивные сплавы на основе соединений редкоземельных металлов