2 В каких отраслях промышленности применяются жаростойкие материалы?
3 Какое основное требование предъявляется к выбору легирующего элемента?
4 Что называется окалиностойкостью?
5 Что представляет собой реакция окисления?
Лекция 11. Кислотостойкость. Общая характеристика кислотостойких материалов. Кислотостойкая сталь. Кислотостойкость сплавов к действию различных кислот. Кислотостойкость сплавов хастеллой и тугоплавких металлов
Кислотостойкостью называется свойство материалов противостоять разрушающему действию растворов кислот или их смесей. Эта характеристика относится к строго опре-деленным условиям: продолжительности обработки, температуре и концентрации реактива. Кислотостойкость в большой степени зависит также от гранулометрического состава, кристаллической структуры и шероховатости поверхности частиц пробы (порошка), величины рН, анионного состава кислой среды и ее окислительно-восстановительного потенциала.
По действию на сплавы различают кислоты нeoкислительного характера (растворы HCl, H2SO4) и кислые среды окислительного характера (НNО3 или смесь неокислительных кислот с окислителем).
Для создания большинства кислотостойких пассивирующихся сплавов наиболее важны хром и титан. В нержавеющих и кислотостойких сталях хрома, например, должно быть не менее 13 %. Однако кислотостойкость этих сплавов часто оказывается недостаточной при наличии некоторых активирующих ионов (Cl-, Br-, F-), она может также снижаться в чрезмерно окислительных средах при потенциалах более положительных, чем +1,0 (явление перепассивации). Титан, в отличие от хрома и нержавеющих сталей, характеризуется пассивностью, устойчив к хлор-ионам, и не склонен к перепассивации, стоек в «царской водке», в которой нестойки не только нержавеющие стали, но и благородные металлы. Однако в полностью безводных активных средах (солянокислом растворе метанола, дымящейся азотной кислоте, безводном хлоре) титан оказывается нестойким, поскольку его пассивность связана с возможностью образования оксидной пассивной пленки за счет кислорода воды.
Органические кислоты воздействуют на сплавы менее активно, чем минеральные, причем тем активнее, как правило, чем меньше атомов углерода в молекуле кислоты.
При создании кислотостойких материалов намечается основная закономерность, наиболее четко выявляемая в гомогенных сплавах типа твердого раствора. Если в сплав ввести достаточное количество компонента, стойкого (по той или иной причине) в данной кислоте, повышается кислотостойкость и всего сплава, вызываемая этой же причиной. Так, при введении в медь золота, в никель – меди, а в железо – никеля (при достаточном легировании вторым компонентом первого) наблюдается повышение кислотостойкости сплава в неокислительных кислотах вследствие увеличения его термодинамической стабильности.
Кислотостойкая сталь –сталь, отличающаяся химической стойкостью к действию агрессивных кислотосодержащих сред; вид коррозионностойкой стали. Характер легирования и количество легирующих элементов определяют структуру и класс кислотостойкой стали: ферритный, аустенито-ферритный и аустенитный (таблица 11.1). Кислотостойкая сталь отличается высокой коррозионной стойкостью, которая зависит от пассивности металлов, проявляющейся при воздействии окислителей.
Наиболее сильный пассивирующий элемент – хром, которого содержится в стали не менее 16 % [пассивирование – переход металлов и сплавов в состояние, при котором резко замедляется их коррозия за счет образования на поверхности защитных пленок] Никель увеличивает стойкость стали в растворах восстановительных кислот (серной, соляной) и в некоторых органических кислотах, повышая электродный потенциал. Молибден также повышает коррозионную стойкость стали в разбавленных растворах серной, соляной, фосфорной, сернистой, муравьиной, уксусной и других кислот.
Титан и ниобий в стали аустенитного класса устраняют восприимчивость к .межкристаллитной коррозии, образуя карбиды и устраняя тем самым возможность образования карбидов хрома. Титан вводят в количестве, превышающем не менее, чем в пять раз, а ниобий – в количестве, превышающем в десять раз содержание углерода. В кислотостойкой стали, от которой требуется повышенная стойкость к межкристаллитной и ножевой коррозии, количество углерода ограничивают до 0,03 %. Для улучшения механических свойств сталь подвергают термической обработке (таблица 11.2).
Таблица 11.1 - Химический состав кислотостойких сталей
Марка стали
Содержание элементов, %
С
Si
Mn
Cr
Ni
Ti
Mo
S
P
не более
не более
Стали ферритного класса
12Х17
0,12
0,8
0,8
16,0-18,0
—
—
—
0,025
0,035
08Х17Т
0,12
0,8
0,8
16,0-18,0
—
5С-0,80
—
0,025
0,035
15Х25Т
0,15
1,0
0,8
24,0-27,0
—
5С-0,90
—
0,025
0,035
15Х28
0,15
1,0
0,8
27,0-30,0
—
—
—
0,025
0,035
Стали аустенито-ферритного класса
08Х21Н6М2Т
0,08
0,8
0,8
20,0-22,0
5,5-6,5
0,20-0,40
1,8-2,5
0,025
0,035
Стали аустенитного класса
08Х18Н10Т
0,08
0,8
2,0
17,0-19,0
9,0-11,0
5С-0,7
—
0,020
0,035
04Х18Н10
0,04
0,8
2,0
17,0-19,0
9,0-11,0
—
—
0,020
0,035
10ХI7Н13М2Т
0,10
0,8
2,0
16,0-18,0
12,0-14,0
5С-0,7
2,0-3,0
0,020
0,035
03Х21Н21М4ГБ
0,03
0,6
1,8-2,5
20,0-22,0
20,0-22,0
—
3,4-3,7
0,020
0,030
06ХН28МДТ
0,06
0,8
0,8
22,0-25,0
26,0-29,0
0,5-0,9
2,5-3,0
0,020
0,035
Примечание: В стали марки 03Х21Н21М4ГБ содержится ниобий, рассчитываемый по формуле Nb = 15С–0,8; в стали марки 06ХН28МДТ содержится 2,5-3,5 % Cu.
Увеличение стойкости в кислотах (общая коррозия) дает присадка в аустенитные стали молибдена и особенно молибдена с медью при одновременном увеличении содержания никеля (стали типа Cr-Ni-Mo и Cr-Ni-Mo-Cu). При необходимости иметь высокую кислотостойкость (на уровне стали ЭИ943) и высокие механические свойства (σв> 1000 МПа) рекомендуется к применению сплав Cr-Ni-Mo-Cu-Тi-Al. Последние два элемента вызывают интерметаллидное упрочнение [выделение дисперсных фаз типа Ni3(Тi, Al)].
Таблица 11.2 - Термическая обработка и механические свойства кислотостойких сталей
Марка стали
Термическая обработка
σВ, МПа
σ0,2, МПа
δ, %
ψ, %
КС, Дж/см2
НВ
12Х17
Отжиг при т-ре 740-780 °С, охлаждение на воздухе.
Отпуск при т-ре 760-780 °С, охлаждение на воздухе
—
—
—
20-80
—
15Х25Т
Без термической обработки или отжиг при т-ре 750 ± 20 °С
Отпуск при т-ре 740-780 °С, охлаждение на воздухе или в воде
—
—
—
—
—
08Х21Н6М2Т
3акалка при т-ре 950 °С, охлаждение на воздухе
3акалка при т-ре 1050 °С, охлаждение на воздухе
—
—
—
—
—
—
04Х18Н10
3акалка при т-ре 1050-1080 °С, охлаждение в воде
3акалка при т-ре 1050-1100 °С, охлаждение на воздухе, в масле или воде