Двух видов. В зависимости от небелковой части делят на никотинзависимые и флавиновые.
Никотинзависимые– сложные белки состоящие из белковой и небелковой части. Небелковая часть представлена 2 нуклеотидами НАД, НАДФ. Белковая часть определяет специфичность фермента, имеет молекулярную массу =70 тыс. В активном центре присутствуют SH группы. Кофермент представлен динуклеотидами.
НАД – никотинамид аденин динуклеотид
НАДФ – никотинамид аденин динуклеотид фосфат.
Состав НАД включает два нуклеотида:
1. аденин – рибоза – Н3 РО4
2. Никотинамид – рибоза - Н3 РО4
Состав НАДФ:
1. рибоза (Н3 РО4) - Н3 РО4
НАД и НАДФ определяют третичную структуру дегидрогеназ, придают активность белковой части и участвуют в переносе кислорода. Могут встречаться дегидрогеназы активные только в присутствии НАД: лактатдегидрогеназа, малатдегидрогеназа. Есть ферменты где коферментом является только НАДФ: глюкоза-6-фосфат ДГ, 6-фосфоглюконат ДГ.
Общий вид реакции катализирующие НАД (НАДФДГ):
Субстрат Н2 + кофермент (НАД,НАДФ)→ субстрат + НАДН2 (водород отрывается от субстрата, а кофермент восстанавливается).
НАД и НАДФ отщепляются от белковой части легко. В этой реакции из НАДФ непосредственным акцептором протонов и электронов в составе НАД или НАДФ являются частью никотинамида.
Механизм окисления
В последующем НАДН2 используется в энергетических процессах, а НАДН используется как источник Н2 для восстановительных синтезов (синтез ЖК).
В составе НАД и НАДФ содержится витамин РР(никотиновая кислота) – противопеллагрический .Содержится в злаках, суточная потребность до 10мг.
Биологическая роль – входит в состав НАД и НАДФ участвует в процессах биологического окисления. Авитаминоз проявляется в заболевании пеллагра (шершавая кожа), симптомы дерматит, слабоумие, расстройства функций кишечника, диарея, болезнь трех Д.
Флавопротеиды
Это сложные белки, состоящие из белка и небелковой части представленной ФМН (ФАД). Белковая часть имеет большую молекулярную массу=200тыс и прочно связывается с небелковой частью. Нуклеотиды: ФМН – флавин моно нуклеотид. Он состоит из флавина, рибитола, Н3 РО4. ФАД – флавин аденин динуклеотид
Общий вид реакции:
В качестве субстратов для флавопротеидов является янтарная кислота, активные формы жирных кислот. В этом случае Флавопротеиды являются первичными акцепторами протонов и электронов для этих веществ. Донором Н2 для флавопротеидов является молекула НАДН2. В этом случае Флавопротеиды являются промежуточными акцепторами протонов и электронов. В качестве акцепторов могут быть убихинон, или непосредственно кислород. Переносчиком протонов и электронов в составе флавопротеидов служит флавил.
В составе ФМН и ФАД содержится витамин В2 (рибофлавин) – витамин роста. Он включает флавин и рибитол. Распространен в оболочке злаков, дрожжах. Суточная потребность 1-2мг. Биологическая роль – входит в состав ФМН и ФАД, участвует в биологическом окислении.
Авитаминоз – дерматит, катаракта, анемия, поражение сердечной мышцы.
Убихинон (КоQ)
Небелковое жирорастворимое вещество перемещающееся во внутренней мембране митохондрий. Его роль сводится к переносу электронов и протонов от флавопротеидов на цитохромы.
Общий вид реакции:
ФМНН2 + КоА →ФП ФМН(окислит) + КоАН2(восст)
Механизм реакции:
Цитохромы
Это гемсодержащие белки, их обозначают латинскими буквами А, А3, С, С1, В, В5, Р450.
Они отличаются по белковой части, структуре гема, оптическими свойствами по величине окислительно-восстановительного потенциала. Их роль заключается в переносе электронов за счет атома железа. Fe2+ óFe3+
Большинство цитохромов переносят цитохромы друг от друга. Один комплекс цитохромоксидазы способен переносить электроны непосредственно на кислород, поэтому цитохромоксидаза – конечный участок в цепи переноса электронов. Цитохромоксидаза включает в себя 2 гемма двух цитохромов Ца и Ца3, 6 полипептидных цепей, молекулярную массу 450 тысяч дальтон и единственная может переносить электрон непосредственно на О2.
Оксигеназы
Это ферменты катализирующие окисление веществ путем присоединения одного или двух атомов кислорода. Различают монооксидазы и диоксидазы.
Пероксидазы
Это ферменты катализирующие окислительные реакции с участием пероксидных соединений.
Митохондрии поглощают до 80-90% всего потребляемого организмом кислорода. Все компоненты внутримитохондриального окисления встроены во внутреннюю мембраны митохондрий в определенной последовательности и образуют дыхательные цепи. Дыхательными они называются так как очень часто внутримитохондриальное окисление называют внутритканевое дыхание. Расположение компонентов цепи электронов внутри мембран митохондрий определяется величиной окислительно-восстановительного потенциала.
В начале ЦПЭ находятся компоненты вещества с отрицательным окислительно-восстановительным потенциалом. Эти вещества легче отдают электроны и каждый следующий компонент увеличивает ОВ потенциал. Вещества с более положительным потенциалом легче принимают электроны. Таким образом в результате перепада потенциала в цепи происходит спонтанное, самопроизвольное перемещение электронов от начала цепи до ее конца. В митохондриях принято различать короткую и длинную дыхательные цепи.
Длинная дыхательная цепь.
Она включает в себя окисление начинающиеся в матриксе митохондрий при участии НАД (НАДФ) зависит от дыхательных цепей. По длинным цепям окисляется изолимонная кислота, яблочная кислота, жирные кислоты, молочная кислота.
Первый этап: в матриксе происходит дегидрирование с переносом электронов и протонов на кофермент НАД (НАДФ).
НАДФ зависимая дегидрогиназа выполняет роль коллектора электронов и протонов от окисляемых веществ. Образуется восстановленная форма НАД (НАДФ) затем включается в длительную дыхательную цепь и в ней НАДН2 окисляется при участии флавопротеидов.
Схема:
В последующем восстановленная форма флавопротеида переносит электрон на Fe-S комплекс.
Электрон с FeS при участии флавопротеида перебрасывается на следующий компонент: КоQ.
Второй этап: КоQН2 оказывается системой цитохромов, на которые с КоQ перебрасываются только электроны, а протоны выделяются в м/мембранное пространство:
Под действием цитохромоксидазы на молекулу кислорода перебрасываются 4 электрона, получается два О2. Этот кислород в последующем заимствуется с 4Н+→ Н2О т.о. можно воедино свести дыхательную цепь: