Дисперсные системы (золи). Получение белого золя канифоли и турбодиметрическое определение размеров частиц методом спектра мутности.
Синтез гидрозоля гидроксида железа (III) и его коагуляция электролитами. Проверка выполнения правила Шульце – Гарди
Дисперсные системы – термины и классификация
Дисперсная система – это гетерогенная (неоднородная) система, состоящая обычно из двух фаз, одна из них образует непрерывную дисперсионную среду, по объему которой распределена вторая дисперсная фаза в виде твердых частиц, капель или пузырьков, имеющих размеры от 1 нм до 10 мкм.
Величина, обратная размеру частиц, называется дисперсностью, она определяет степень раздробленности дисперсной фазы, причем при повышении дисперсности резко растет суммарная площадь поверхностного контакта между частицами и дисперсионной средой – это обстоятельство и определяет все специфические свойства дисперсных систем.
Дисперсные системы очень разнообразны, их классификация проводится по нескольким признакам:
1 По размерам частиц дисперсной фазы.
Различают:
а) грубодисперсные системы – размеры частиц более 1000 нм;
б) высокодисперсные системы – размеры частиц от 100 до 1000 нм;
в) ультрадисперсные системы – размер частиц 1-100 нм.
В грубодисперсных системах частицы с размерами более 1000 нм под действием силы тяжести быстро оседают, если плотность дисперсной фазы больше плотности дисперсионной среды, в противном случае – всплывают. Для высоко- и ультрадисперсных систем характерно интенсивное броуновское движение частиц, поэтому эти частицы не оседают в поле силы тяжести и равномерно распределены по всему объему дисперсионной среды. Частицы, размер которых лежит в интервале от 1 до 100 нм, называют наночастицами. Дисперсные системы с частицами дисперсной фазы одинакового размера называют монодисперсными, а если частицы имеют разные размеры, то полидисперсными.
К объектам коллоидной химии относят растворы полимеров и высокомолекулярных соединений (ВМС), которые называют молекулярными коллоидами. По существу они являются истинными растворами, в которых растворенное вещество присутствует в виде отдельных молекул, но размеры макромолекул ВМС являются гигантскими и соизмеримы с размерами коллоидных частиц. Кроме того, в зависимости от природы растворителя (дисперсионной среды) гибкие макромолекулы обладают способностью изменять свое пространственное строение – от палочкообразной формы при полном выпрямлении цепи до плотного клубка, причем в последнем случае образовавшиеся системы можно рассматривать как аналоги микроэмульсий.
2 По агрегатным состояниям дисперсной фазы и дисперсионной среды
(это наиболее распространенная классификация дисперсных систем;
обозначение системы : агрегатное состояние дисперсной фазы / агрегатное состояние дисперсионной среды).
Дисперсионная среда
Дисперсная фаза
Тип дисперсной системы
Примеры
Газ
Газ
Газовые системы, неоднородность которых связана с флуктуациями плотности
Атмосфера Земли
Газ
Жидкая
Жидкий аэрозоль (мелкие капли жидкости распределены в газообразной среде, воздухе)
Туман, облака
Газ
Твердая
Твердый аэрозоль
(мелкие твердые частицы распределены в газообразной среде, воздухе)
Высокодисперсные системы – дым, пыль, порошки;
грубодисперсные системы – речной песок, щебень
Жидкая
Газ
Газовые эмульсии,
пены
Мыльная пена, взбитые сливки,
газированная вода
Жидкая
Жидкая
Эмульсии – их образуют две несмешивающиеся жидкости и различают прямые эмульсии «масло в воде» и обратные – «вода в масле», где под маслом понимают любую несмешивающуюся с водой жидкость. При наращивании
содержания масла в прямых эмульсиях они переходят в кремы.
Различают ультрадисперсные системы – коллоидные растворы или золи
(бывают гидрозоли и органозоли) и грубодисперсные системы – суспензии или взвеси.
При наращивании содержания твердой дисперсной фазы происходит ее пространственное структурирование и золи переходят в гели, а суспензии – в пасты.
Типичные гидрозоли и суспензии образуют малорастворимые в воде оксиды, соли и гидроксиды. К гидрозолям можно отнести воду открытых водоемов – озер, рек и морей, а так же кровь, в которой дисперсную фазу образуют ее форменные элементы (эритроциты, тромбоциты и др.)
Органосуспензии – масляные краски
Твердая
Газ
Пористые тела – адсорбенты,
капиллярные системы,
ксерогели
Пористые тела,
капиллярные системы,
гели – поры твердой матрицы заполнены жидкостью
Почвы, влажные грунты
Твердая
Твердая
Твердые коллоидные системы
Минералы, сплавы, бетон, композиционные материалы (керамика)
3 По структуре дисперсной системы.
Различают свободнодисперсные и связнодисперсные системы. В первых – частицы дисперсной фазы не связаны между собой и могут свободно перемещаться по всему объему дисперсионной среды (коллоидные растворы, суспензии, эмульсии, аэрозоли), а во вторых – частицы дисперсной фазы структурно закреплены (гели, капиллярно-пористые тела, студни (их образуют полимеры и ВМС)).
Следует отметить, что в коллоидных растворах, суспензиях и твердых аэрозолях частицы дисперсной фазы обычно имеют произвольную форму, а дисперсную фазу разбавленных эмульсий, жидких аэрозолей и пен образуют мелкие капли и пузырьки сферической формы. Этот факт объясняется тем, что в дисперсных системах с подвижной межфазной границей (г/ж и ж/ж) частицы дисперсной фазы принимают такую форму, чтобы при заданных размерах их площадь контакта с дисперсионной средой была минимальной. Например, у частиц кубической и сферической формы, имеющих одинаковый объем V, площадь поверхности у первой выше, чем у второй: Sкуб = 6V2/3 и Sсф= 4π (3V/4π)2/3 , тогда Sкуб / Sсф = 1,24, что и обуславливает сферическую и близкую к ней форму мелких капель и пузырьков.
4 По характеру взаимодействия между частицами дисперсной фазы и дисперсионной средой.
Различают лиофильные и лиофобные системы. Для первых характерно сильное межмолекулярное взаимодействие вещества дисперсной фазы со средой вдоль поверхности их соприкосновения, а для вторых – слабое. Это взаимодействие приводит к образованию сольватных (гидратных) оболочек из молекул дисперсионной среды вокруг частиц дисперсной фазы.
Лиофильные системы устойчивы во времени и возникают при внесении в растворитель лиофильного вещества с последующим его набуханием и самопроизвольным диспергированием. Например, желатина, крахмал, мыла и многие глины легко «распускаются» в воде с образованием мутных коллоидных систем.
Системы, в которых набухания и самопроизвольного диспергирования вещества не происходит, называют лиофобными, хотя поверхность лиофобных частиц может быть в той или иной степени сольватированной. К лиофобным системам относят коллоидные растворы малорастворимых солей и гидроксидов, которые получают методом химической конденсации. Эти системы, как правило, малоустойчивы и могут быть легко разрушены за счет внешних воздействий, например, в результате коагуляции (слипания) частиц при внесении в коллоидный раствор электролитов-коагулянтов.