С раствором натрия серебра в присутствии карбоната натрия все барбитураты дают осадки белого цвета, что обусловлено образованием двузамещенной соли серебра, нерастворимой воде.
С раствором кобальта нитрата в присутствии кальция хлорида все барбитураты образуют комплекс, окрашенный в сине-фиолетовый цвет.
При сплавлении барбитуратов с твердым гидроксидом натрия, независимо от характера барбитурата, продуктами разложения являются: аммиак, натрия карбонат и Na-соль диалкилуксусной кислоты.
Частные реакции на барбитураты определяются главным образом характером радикалов. Так, например, барбитураты, имеющие в качестве одного из радикалов фенольное ядро (фенобарбитал) или циклогексениловое кольцо (гексенал), при нагревании с формалином и концентрированной серной кислотой образуют розовое кольцо на границе двух сред (фенобарбитал) или буровато-красное кольцо с зеленоватой флюоресценцией (гексенал).
С солями тяжелых металлов (CuSO4, FeCl3 и др.) барбитураты образуют окрашенные соли либо комплексы. Цвет зависет от индивидуальности барбитурата, а также от катиона соли тяжелого металла. Поэтому эти реакции используются для отличия одного барбитурата от другого.
Реакции идентификации барбитуратов с сульфатом меди.
Препарат
Результат реакции
Барбитал
Фенобарбитал
Этаминал-натрий
Синее окрашивание, затем красновато-сиреневый осадок.
Бледно-сиреневый осадок, при стоянии не изменяется
Голубой осадок
Индивидуальность барбитуратов-кислот определяется по их температуре плавления.
Натриевые соли барбитуратов (гексенал, барбитал-натрий, этаминал-натрий) при действии миниральных кислот образуют кислотные формы соответствующих барбитуратов. Которые выпадают в осадок. После высушивания осадка определяют температуру плавления соответствующей кислоты. Эта реакция рекомендуется ГФ для определения подлинности солей барбитуратов и отличия их друг от друга.
Эта реакция может постепенно проходить и под влиянием диоксида углерода и влаги воздуха, что указывает на непрчность натриевых солей барбитуратов в связи со способностью их легко гидролизоваться.
Натриевые соли барбитуратов гигроскопичны на воздухе (гекскнал, тиопентал-натрий), в связи с чем они выпускаются в ампулах с добавлением стабилизаторов (NaOH – в гексенале, NaCO3 – тиопентал-натрий).
Методы количественного определения барбитуратов также основаны на их химических свойствах. Поскольку барбитураты проявляют кислотные свойства, а натриевые соли их легко гидролизуются с образованием гидроксида натрия, основным методом их количественного определения является метод нейтрализации.
Барбитураты-соли (барбитал-натрий, этаминал-натрий, гексенал) титруют кислотой с индикатором митиловым оранжевым или митиловым красным в присутствии эфира, извлекающего образовавшуюся в процессе титрования кислоту.
Барбитураты-кислоты (барбитал, фенобарбитал) количественно определяют методом кислотно-основного титрования в неводных средах, поскольку их константа диссоциации в водных растворах мала и они являются слабыми кислотами.
Титрантом в этом случае служит 0,1 н. раствор гидроксида натрия в смеси с ментолом и бензолом или метиланом натрия.В качестве неводного растворителя употребляется диметилформамид, индикатором служит тимоловый синий или фенолфталеин. Метод фармакопейный.
Для количественного определения барбитуратов как солей, так и кислот применяют и другие методы, основанные на их химических свойствах.