Пиримидин – 6-ти членный гетероцикл с двумя атомами азота в положениях 1,3
N
N
В основе хим структуры ЛС данной группы лежит 2,4,6 триоксо производное пиримидина или барбитуровая кислота
O барбитуровая кислота – циклический уреид
NH—C H продукт конденсации мочевины и 2-х
О=С C основной молоновой кислоты
NH—C H
O O
NH2 НООС HN H
О=С + СН2 O=
NH2 НООС HN H
мочевина молоновая кислота O
Сама барбитуровая кислота не обладает лечебным действием. Барбитураты - производные барбитуровой кислоты, у которых атомы водорода метиленовой группы в положении 5 замещены на радикалы, для них характерна имидо-имидольная или лактим-лактамная таутомерия, обуславливающая кислотный характер этих соединений.
Общая характеристика производных барбитуровой кислоты.
O
NH—C R
О=С C
NR2—C R1
O
С2
R
R1
R2
Барбитал
-OH
-C2H5
-C2H5
-H
Фенобарбитал
-OH
-C2H5
-C6H5
-H
Этаминал натрий
-ONa
-C2H5
-CH-CH2-CH2-CH3
CH3
-H
Гексенал
-ONa
-CH3
-C6H5
-CH3
Бензонал
-OH
-C2H5
-C6H5
-C-C6H5
O
Тиопентал натрий
-SNa
-C2H5
-CH-CH2-CH2-CH3
CH3
-H
Barbitalum Барбитал (Веронал)
НN O
C2H5
O=
C2H5
НN O
5,5 диэтилбарбитуровая кислота
Barbitalum-natrium Барбитал-натрий (Мединал)
N O
C2H5
NaO—
C2H5
НN O
5,5 диэтилбарбитурат натрия
Benzonnalum Бензонал (Бензобарбитал)
О O
—С—N C2H5
O=
HN O
1 бензоил 5 этил 5 фенил барбитуровая кислота
Aethaminalum – nanrium Этаминал натрий (Нембутал)
N O
C2H5
NaO—
CH—СН2—СН2—СН3
НN O СН3
5 этил 5 (2 амил)-барбитурат натрия
Phenobarbitalum Фенобарбитал (Люминал)
O
НN C2H5
O=
HN O
5 этил 5 фенил барбитуровая кислота
Свойства. Барбитураты – белые кристаллические порошки без запаха. Барбитураты-кислоты не растворимы в воде и растворимы в этаноле, барбитураты-соли легко растворимы в воде и мало в этаноле.
Химические свойства:
Барбитураты обладают кислотными свойствами за счет имидо-имидозольной таутомерии
O O
NH—C R N—C R
О=С C HO—C C
NН—C R1 NH—C R1
O O
OH
N C R
О=С C
N C R1
OH
Диссоциируют как кислоты в присутствии –ОН ионов и проявляют свойства одноосновных кислот, поэтому образуют соли с едкими щелочами и солями тяжелых металлов.
Определение подлинности
1. Общие реакции
1.1. С CuSO4 в присутствии KHCO3, K2CO3 комплексные соединения различной окраски:
Барбамил
Розово-сиреневое
Барбитал
Красно-сиреневое
Бензонал
Серо-голубое
Гексабарбитал
голубое→синее→бел осадок
Тиопентал натрия
Желто-зеленое
Барбитал-натрий (не ГФ)
синее→красно-сиреневый осадок
Этаминал натрий (не ГФ)
Голубой осадок
Фенобарбитал (не ГФ)
Бледно-сиреневый осадок
1.2. (ГФ)Все препараты с Co(NO)3 в присутствии CaCl2 дают комплекс Со-Са-Na сине-фиолетового цвета
1.3. С AgNO3 в присутствии Na2CO3 или буры образование однозамещенных растворимых в воде и двузамещенных нерастворимых в воде солей серебра.
O O
NH—C R N—C R
О=С C Na2B4O7 NaO—C C
NН—C R1 NH—C R1
O O
OAg OAg
N C R +AgNO3 N C R
О=С C О=С C
N C R1 N C R
ONa OAg
растворим в воде не растворим в воде
Эта реакция используется для количественного определения барбитуратов
2. (не ГФ) Реакция сплавления с едкими щелочами. Все барбитураты при сплавлении с едкими щелочами полностью разлагаются с образованием производных уксусной кислоты, аммиака, карбоната натрия.