Потенциометрия – методы анализа, основанные на измерении электродных потенциалов.
Сущность метода – в возникновении электродного потенциала на границах металлического раствора.
Двойной электродный слой – чем больше катионов переходит в раствор, тем больше отрицательных зарядов на металле.
Величина потенциала определяется законом Нернста:
Уравнение справедливо не только для узкого кл., но и более широкого. Но величина потенциала зависит от концентрации потенциала – определяющих ионов.
Слайд 1
Процесс диссоциации и рекомбинации
Динамическое равновесие , по закону действующих масс.
V1=K1[H2O];
V2=K2[H+][OH-];
K1[H2O]= K2[H+][OH-] – при равновесии;
– константа равновесия реакции диссоциации воды;
KH2O=[H+][OH-] – ионное произведение воды=константе при t-const;
KH2O=1,0*10-14 при 22 °С.
В нейтральной: [H+]=[OH-]= =10-7
В кислой: [H+]>10-7
Слайд 2
pH=-lg CH3O=-lg[H+];
рН – это отрицательный десятичный логарифм концентрации ионов водорода.
pOH=-lg[OH-]; pKH2O=-lg KH2O
lg[H+]+ lg[OH-]= lg KH2O=-14
pH+pOH= pKH2O=14
Нейтральная среда: pH=-lg[H+]=7
В нейтральном растворе ионы взаимодействуют под влиянием электростатических сил. И с увеличением концентрации их степень диссоциации уменьшается относительно.
Активность – это концентрация составляющих, находящихся в ионизированном состоянии (диссоциированном).
При изменении t изменяется и KH2O и соответственно рН.
При t=0 °С –pH(нейтральное)=7,97;
При 100 °С – pH=6,12
Слайд 3
Буферные свойства растворов
Измерение рН, как и измерение любой другой величины, требует стандартизации шкалы рН, т.е. наличие на шкале реперных точек обеспечивающих воспроизводимые измерения.
В настоящее время шкала рН основана на воспроизводимых значениях пяти эталонных буферных растворов.
Буферные растворы это такие растворы, которые характеризуются определенной активностью ионов водорода, которая почти не зависит от разбавления водой и мало изменяется даже при прибавлении небольшого количества кислоты или щелочи.
Очень важно знать, в каких пределах раствор сохраняет свои буферные свойства. Свойства буферной системы характеризуются буферной емкостью, которая равна тому количеству кислоты или щелочи, которое надо добавить в раствор, чтобы изменить его рН на 1.
Слайд 4
Измерительная ячейка при потенциометрических измерениях.
Уравнение Нернста определяет величину потенциала электрода как функцию активности потенциал определяющих ионов.
Гальваническая или концентрационная цепь, состоит из 2-х электродов: измерительного и сравнительного.
– однозначно определяет величину активности по измеренному значению ЭДС.
Слайд 5
Водородный электрод
H2=2H++2e-
Электрометрический метод измерения активности ионов водорода как единственно пригодном для непрерывного автоматического измерения величины рН.
Водород как известно проявляет свойства металла и к нему применимы все выводы теории Нернста, согласно которой для определения активности ионов H+ в растворе в него следует поместить пластинку водорода.
E0 – потенциал нормального водородного электрода
Е=-0,058 рН[в] – водородная функция, линейна на всём диапазон.