Используемые приборы, оборудование и реактивы: высокоомный вольтметр, набор металлических пластин (Cu, Pb, Zn и др.), растворы солей металлов (ZnSO4, CuSO4, Pb(NO3)2 и др.), стаканы, соединительные провода, электролитический ключ (солевой мостик).
Выполнение работы:
Опустить два металлических электрода в растворы соответствующих солей (концентрации указываются преподавателем). Глубина погружения 1-2 см. Подождать 5 минут (минимально) для установления равновесия. Собрать замкнутую цепь, включающую электроды и высокоомный вольтметр, который с большой точностью может быть использован вместо компенсационной схемы. Растворы соединить солевым мостиком (насыщенные растворы KNO3 или KCl в агар-агаре). Через 2-3 минуты измерить ЭДС (Eэксп). (Рис. 4)Результаты эксперимента занести в таблицу:
Рис.4
Анод (-)
Катод (+)
Процессы, протекаю-щие на аноде и катоде и токообра-зующая реакция
(В)
Eэксп
(В)
Относите-льная ошибка, %
Металл, раствор электро-лита, его концентр-ация (моль\л)
(В)
(В)
Металл, раствор электролита, его концентр-ация
(моль\л)
(В)
(В)
Методика решения типовых задач.
1) В каком направлении будут перемещаться электроны во внешней цепи гальванического элемента Mg|Mg2+||Pb2+|Pb, если растворы электролитов одномолярные? Какой металл будет растворяться? Определите ЭДС.
-2,36В и более отрицательный, чем стандартный электродный потенциал свинцового электрода (-0,13В). Следовательно, магний более активно окисляется Mg-2e-→Mg2+ .Избыточные электроны будут во внешней цепи переходить с магниевой пластины на свинцовую. Магниевый электрод будет служить анодом, а свинцовый- катодом. Схема гальванического элемента может быть записана как:
Стандартная ЭДС элемента:
2) Вычислите электродный потенциал цинка, опущенного в раствор его соли с концентрацией ионов цинка 0,001 моль/л.
Решение. Вычисление электродного потенциала производят по уравнению Нернста:
3) Гальванический элемент состоит из серебряного электрода, погруженного в 1М раствор AgNO3 и стандартного водородного электрода. Написать уравнение электродных процессов и суммарной реакции, происходящей при работе элемента. Чему равна его ЭДС.
Решение. Поскольку концентрация Ag+ составляет 1 моль/л, то значение электродного потенциала серебряного электрода может быть взято из таблицы Так как то на серебряном электроде будет происходить процесс восстановления, т.е. он будет служить катодом:
На водородном электроде будет происходить процесс окисления, т.е. этот электрод будет служить анодом:
Суммарная реакция, происходящая при работе гальванического элемента:
Схема рассматриваемого гальванического элемента имеет следующий вид:
Электродвижущая сила: Так как то Е=0,80 В.
4) Для взаимодействующих окислительно-восстановительных систем и электродные потенциалы соответственно равны и Составить схему гальванического элемента, напишите суммарную окислительно-восстановительную реакцию. Определите значение ЭДС гальванического элемента.
Решение. Система с меньшим потенциалом будет служить анодом (отрицательным электродом), характеризующимся процессом окисления
А: Система с меньшим потенциалом будет служить катодом (положительным электродом), характеризующимся процессом восстановления
К: Для такого процесса реакция должна иметь вид или
ЭДС гальванического элемента:
5) Определить ЭДС гальванического элемента
В каком направлении будут перемещаться электроны во внешней цепи при работе данного?
Решение. Стандартный электродный потенциал системы равен 0,80 В. Обозначив электродный потенциал левого электрода через , а правого находим:
Вычисляем ЭДС элемента:
Поскольку то левый электрод служит отрицательным полюсом элемента и электроны будут перемещаться во внешней цепи от левого электрода к правому.
Контрольные вопросы и задачи.
1) Составить схемы двух гальванических элементов, в одном из которых железо служило бы катодом, а в другом- анодом. Написать уравнения реакций, происходящих при работе этих элементов, и вычислить значения стандартных ЭДС.
2) Какой электродный потенциал больше (в алгебраическом смысле): кальция в 5 моль/л растворе его соли или калия в 0,001 моль/л растворе его соли?
3) Вычислите потенциал водородного электрода, если концентрация ионов водорода [H+] в растворе равна 3,8 10-3 моль/л.
4) Цепи для определения электродных потенциалов металлов имеют вид:
Для каждой из перечисленных цепей:
а) указать, какую роль (окислителя или восстановителя) и в какой форме (H2 или H+) играет водород;
б) обозначить знаки полюсов и направление перемещения электронов по внешнему металлическому проводнику;
в) записать электронно-ионнными уравнениями, как сдвигается равновесие в каждом отдельном случае.
5) Электродные потенциалы взаимодействующих систем и соответственно равны и Составить схему работы гальванического элемента и определите ЭДС. Напишите суммарную реакцию.
Приложение. Таблица «Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы (по отношению к потенциалу стандартного водородного электрода)»
Окисленная форма
Число полученных электронов
Восстановленная форма
ϕ0,В
Li+
Li
-3,045
Rb+
Rb
-2,925
K+
K
-2,925
Cs+
Cs
-2,923
Ba2+
Ba
-2,900
Sr2+
Sr
-2,880
Ca2+
Ca
-2,870
Na+
Na
-2,714
Mg2+
Mg
-2,370
Al3+
Al
-1,662
Mn2+
Mn
-1,180
2H2O(pH=14)
H2+2OH-
-0,828
Zn2+
Zn
-0,763
Cr3+
Cr
-0,744
Fe2+
Fe
-0,440
2H+ (pH=7)
H2
-0,414
Cd2+
Cd
-0,403
Co2+
Co
-0,277
Ni2+
Ni
-0,250
Sn2+
Sn
-0,136
Pb2+
Pb
-0,126
2H+(pH=0)
H2
Cu2+
Cu
+0,337
O2+2H2O(pH=14)
4OH-
+0,401
I2
2I-
+0,536
Fe3+
Fe2+
+0,771
2Hg
+0,798
Ag+
Ag
+0,799
O2+2H2O(pH=7)
4OH-
+0,815
Hg2+
Hg
+0,854
Br2
2Br-
+1,065
O2+4H+
2 H2O
+1,229
Cl2
2Cl-
+1,359
Au3+
Au
+1,500
+2,010
F2
2F-
+2,870
Библиографический список
Коровин, Н.В. Общая химия. М. :Издательский центр «Академия»; 2013.496 c.
Химия. Учебник для вузов /А.А.Гуров, Ф.З.Бадаев, Л.П.Овчаренко, В.Н.Шаповал. М.: Издательский центр МГТУ им. Н.Э.Баумана ,2004. 784 с.
Гольбрайх ,З.Е., Маслов ,Е.И.Сборник задач и упражнений по химии .М.: Издательская группа АСТ,2007 .383 с.
Краткий справочник физико-химических величин /под ред. А.А.Равделя и А.М.Пономаревой; М.: ТИД «Аз-book»,2009 .241с.