Изучение остаточного ОВ осадочных пород методом ЭПР впервые было предпринято коллективом под руководством Родионовой К.Ф, [Барташевич, 1975] с целью выяснения возможностей метода для оценки характера ОВ, исходного для образования нефти. Результаты, опубликованные в этой работе, показали, что КПЦ изменяется в зависимости от многих факторов, основным же является тип метаморфизма ОВ осадочных пород. Химическим путем были установлены два основных (гумусовый и сапропелевый) и промежуточные типы остаточного ОВ. Оказалось, что каждому типу свойственен вполне определенный и присущий только ему характер зависимости КПЦ от содержания углерода.
Интересные результаты по использованию метода ЭПР при определении типа ОВ были получены Л.С. Борисовой [Борисова, 2004] при изучении асфальтенов РОВ различной генетической природы. В качестве объекта исследования асфальтенов гумусового ОВ были выбраны континентальные озерно-болотные и озерно-аллювиальные отложения нижней-средней юры (тюменская свита) и нижнего (апт-альб) – верхнего (сеноман) мела (покурская свита) Западно-Сибирской мегасинеклизы, аквагенного (сапропелевого) ОВ – баженовская свита (J3v) и ее возрастные аналоги. Свободных радикалов в структуре асфальтенов аквагенного ОВ в среднем меньше (5*1017 ПМЦ/г), чем в асфальтенах ТОВ (12*1017 ПМЦ/г), что согласуется с более высокой степенью ароматичности и низкими значениями H/Cат асфальтенов битумоидов угленосных толщ. (рис. 8)
Для меня особый интерес представила работа сотрудников ИНГГ СО РАН Л.С. Борисовой, Л.Г. Гилинской, Е.А. Костыревой и др. «Распределение V+4 в асфальтенах нефтепроизводящих пород и нефтей Западной Сибири» [Борисова и др., 1999].
Результаты данной работы показали, что в асфальтенах РОВ абаланской свиты V+4 присутствует в очень малых количествах (максимальное содержание 0,1 отн.ед.). Кроме ванадия также было обнаружено трехвалентное железо. В пробах асфальтенов баженовской свиты наблюдается высокая концентрация V+4 (максимальное значение 35 отн.ед.), причем она зависит от вмещающих пород: в баженовитах содержание V+4 в 5-10 раз выше, чем в аргиллитах.
Таким образом, сравнительное изучение в работе [Борисова и др., 1999] асфальтенов РОВ баженовской и абалакской свит показало, что в отложениях баженовской свиты, сформировавшейся в морском бассейне в условиях сероводородного заражения, накапливался V+4 в значительном количестве. Содержание же V+4 в абалакской свите крайне мало (рис. 9).
Рис. 9. Распределение V+4 в асфальтенах и асфальтеновых кислотах РОВ
Б – баженовская свита; А – абалакская свита [Борисова и др., 1999].
Также наличие V+4,определяемого методом ЭПР, может служить показателем или «генетической меткой» нефтей. Экспериментально доказано, что наибольшее значение V+4 отмечается в меловых и верхнеюрских нефтях центральной части Западной Сибири (рис. 10). Это нефти типа С1, (по классификации А.Э. Конторовича и О.Ф. Стасовой [Борисова, 2009]) генетически связанные с морскими глубоководными отложениями. Нефти типа А1 практически не содержат V+4, и лишь в отдельных пробах в малых количествах наблюдается его присутствие. В нижне-среднеюрской толще по содержанию ванадия Л.С. Борисовой выделено два типа нефтей: малосернистые нефти Красноленинского свода и северных районов Западной Сибири (тип А2 и А1, соответственно), которые имеют низкие значения V+4 и высокосернистые нефти Юганской впадины (тип С2), содержание асфальтенов в которых значительно [Борисова и др., 1999] Кроме того замечена явная связь между содержанием в асфальтенах V+4 и серы в нефтях. Таким образом, самые высокосернистые нефти морского типа имеют самые высокие показатели содержания V+4. Малосернистые нефти же практически не содержат или содержат мизерные количества V+4.
Из этого можно сделать предположение, что благоприятные условия для накопления ванадия, порфиринов, а также серы, возникают на дне устойчиво погружающихся впадин с некомпенсированным осадконакоплением и застойным морским режимом [Борисова, 2009].
Рис. 10. Содержание ванадия (V4+) в асфальтенах нефтей различных генетических типов
(по классификации А.Э.Конторовича, О.Ф.Стасовой, 1978) [Борисова, 2009].
Заключение
Как видно из всего вышесказанного, метод ЭПР имеет огромное значение для органической геохимии. Этот метод обладает очень важными качествами, обеспечивающими его преимущество перед другими методами, а именно:
-Быстрота проведения анализа
-Проведение анализа без малейшего химического вмешательства
-Точность анализа
-Простота выявления ионов ванадия, что помогает нам судить о генезисе данного органического вещества.
С помощью метода ЭПР изучают асфальтены современных осадков с целью выявления эволюции тетрапиррольных пигментов, изучают асфальтены РОВ при диагностике нефтематеринских толщ (в частности при определении типа ОВ), изучают влияние степени катагенеза в асфальтенах РОВ на КПЦ, исследуют парамагнитные свойства нефтей (СТС ванадия), изучают парамагнетизм углей, исследуют ЭПР параметры керагена в зависимоститот катагенеза и многое другое.
В процессе написания курсовой работы, я научился работать с научной литературой, структурировать полученные знания и излагать их в виде реферативной работы.
Список используемой литературы:
1. Барташевич О.В. Геологические методы поисков месторождений нефти и газа. Москва. ВНИИЯГГ, 1975, 30с.
2. Белонов А.М. Магнитный резонанс при изучении природных образований. Ленинград «Недра» Ленинградское отделение 1987, 191 с.
3. Борисова Л.С. Геохимия асфальтенов нефтей Западной Сибири / Л.С. Борисова // Геология нефти и газа – 2009 – № 1. – с. 76-80.
4. Борисова Л.С. Гетероциклические компоненты рассеянного органического вещества и нефтей Западной Сибири // Геология и геофизика. – 2004. -№7.- с. 884-894.
5. Борисова Л,С., Гилинская Л.Г., Е.А. Костырева и др. распределение V+4 в асфальтенах нефтепроизводящих пород и нефтей Западной Сибири / Органическая геохимия нефтепроизводящих пород Западно Сибири: тез.докл. науч. Совещания / ИГНГ СО РАН. – Новосибирск, 1999. – с 147-149.
6. Диндойн В.М. Современные методы анализа в органической геохимии. Труды СНИИГГИМС 1973, вып. 166, 23 с.
7. Унгер Ф.Г., Андреева Л.Н. Фундаментальные аспекты химии нефти. Новосибирск, ВО «Наука», 1995, 187 с.