Помощничек
Главная | Обратная связь


Археология
Архитектура
Астрономия
Аудит
Биология
Ботаника
Бухгалтерский учёт
Войное дело
Генетика
География
Геология
Дизайн
Искусство
История
Кино
Кулинария
Культура
Литература
Математика
Медицина
Металлургия
Мифология
Музыка
Психология
Религия
Спорт
Строительство
Техника
Транспорт
Туризм
Усадьба
Физика
Фотография
Химия
Экология
Электричество
Электроника
Энергетика

В) карбоксилирование бензоата калия (натрия)



4. Синтез непредельных карбоновых кислот(конденсация Кляйзена и Перкина)

 

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Ароматические карбоновые кислоты - кристаллические вещества, плохо растворимы в холодной воде

(0,5 г/100 г воды), значительно лучше - в горячей воде. Метод очистки - перекристаллизация.

Тпл. >100°С, у многоосновных >> выше.

 

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ

По связи С=О электронная плотность смещена в сторону более электроотрицательного атома О, на атоме С - δ+ заряд. Он гасится (+М) эффектом неподеленной пары ОН- группы с π-связью, полярность связи О-Н увеличивается.

Ароматическая система (-I) и (-M)-эффектами гасит δ+ заряд, электронная плотность в бензольном кольце уменьшается, т.е. карбоксильная группа является сильным акцепторным заместителем, м-ориентантом.

Реакционная способность:

1 кислотность

2. реакции Nu присоединения - отщепления по карбоксильной группе

3. Se аром., м-ориентант

 

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

I. Кислотность

Кислотность - это способность диссоциировать с образованием протона и устойчивого аниона.

А) по сравнению с алкилкарбоновыми кислотам

Введение бензольного кольца уменьшает δ+ заряд и полярность связи О-Н.

Но значительно больше увеличивает стабильность аниона (~ в 3 раза).

Большую роль играет стабильность аниона.

AlkCOOH < PhCOOH, кроме муравьиной (рКа = 3.75) и трихлоруксусной (рКа =0.64)

 

Б) Влияние заместителей в бензольном кольце

- Ведение акцепторных заместителей

-уменьшает -М эффект, увеличивает δ+ на атоме С, увеличивает сопряжение с неподеленной парой , и увеличивает полярность связи О-Н.

-увеличивает сопряжение между ароматическим кольцом и анионом (+С), увеличивает стабильность

Аниона.

-Ведение донорных заместителей

-увеличивает -М эффект, уменьшает δ+ на атоме С, уменьшает сопряжение с неподеленной парой , и уменьшает полярность связи О-Н.

-уменьшает сопряжение между ароматическим кольцом и анионом (+С) , уменьшает стабильность

Аниона.

М эффективнее в п-положение. В о-замещенных кислотах сказывается о-эффект заместителя (-I), и , как правило, о-замещенные кислоты сильнее п-замещенных.

pKa o- n-

OH 2.96 4.48

OCH3 4.09 4.47

H 4.20

Cl 2.92 4.0

NO2 2.17 3.43

COOH 3.0 3.54

 

Салициловая кислота сильнее бензойной, т.к. ВВС стабилизируют и нейтральную форму и анион.

 

Двухосновные кислоты сильнее бензойной, т.к 2-ая карбоксильная группа является акцептором.

 

Кислотность проявляется в способности образовывать соли.

 

 

СОЛИ

Номенклатура солей




©2015 studopedya.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.