Помощничек
Главная | Обратная связь


Археология
Архитектура
Астрономия
Аудит
Биология
Ботаника
Бухгалтерский учёт
Войное дело
Генетика
География
Геология
Дизайн
Искусство
История
Кино
Кулинария
Культура
Литература
Математика
Медицина
Металлургия
Мифология
Музыка
Психология
Религия
Спорт
Строительство
Техника
Транспорт
Туризм
Усадьба
Физика
Фотография
Химия
Экология
Электричество
Электроника
Энергетика

Б)М-д Фаянса (тиам. бр.,хл).

СИНТЕЗ

1. Синтез пиримидинового цикла конденсацией ацетамидина и цис-формы α – ацетоксиметилен-β-этоксипропионитрила ;

2. Тиазоловый цикл синт-ют из тиоформамида бромацетопропилацетата.

3. Конденсация циклов осущ-ся либо сплав-ем при 100-120С, либо температура в орг-ом р-ле, н-р, бутаноле

 

2-метил-4амино- 4-метил-5β- тиамина

-5-бромметил- окситил-тиазол бромид

пиримидина г/бр-д

 

 

ПОДЛИННОСТЬ

 

По составу тиамина бромид(хлорид) явл-ся двойной солью. Четвертичный азот тиазолового цикла обусл-ет образование четвертичных аммониевых солей, а основныесв-ва пиримидинового цикла- образование комплексных солей с к-ми (г/хл-д и г/бр-д). В кислых р-рах пр-ты уст-вы, в нейтр-х и щел-х легко разруш-ся.

М-ды идентиф-ции базир-ся на основных св-вах пр-та, р-циях гидролиза и окисления.

 

 

ТИОХРОМНАЯ ПРОБА

 

Тиамины л. окисл-ся в щел. Ср. Эта р-ция протекает через открытую тиольную форму с образованием трицикл-го соед-я тиохрома. Превращение тиамина в тиохром в щел-й среде происходит под влиянием только сильных окислителей (перманганат калия, перекись водорода, гексацианоферрат калия(красная кровеная соль).

Окисление идет за счет раскрытого тиазолиевого кольца. Р-ция специф-ая, прим-ся для устан-я подлинности тиамина и его кол-го флюорометр-го опред-я.

 

 

тиамин

 

 

Тиольная форма тиамина

 

-х/ф

-этанол

тиохром извл-т бутанолом –изоамил-м сп.

 

 

Получ-ные сп. р-ры при уф-облучении им-ют харак-ную синюю флуор-ю, исчезающую при подкислении и вновь возникающую при подщелачивании.

 

 

ГИДРОЛИТИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ЩЕЛОЧЬЮ.

В сильно кислой среде тиамина хл-д обладает высокой уст-тью и не разруш-ся под действием энергичных окисл-лей.В щел-ой среде тиазолиевый цикл тиамина стан-ся неуст-вым и легко размык-ся с образ-ем открытой тиольной формы тиамина-тиамин-тиола. Эти превращ-я, идущие при постепенной нейтр-ции, м. изобразить след-щей схемой.

 

тиамина хлорид

 

четвертичноу амм-ое осн-ние псевдооснование

 

открытая тиольная форма циклич-ая форма

тиамин-тиол

 

1-я мол-ла гидроксида натрия идёт на нейтрализацию к-ты (HCl ,HBr), вторая- на образования четвертичного аммониевого основания. Промежуточной формой явл-ся псевдооснования. При действии трёхэквив-тов NaOH происходит размыкания тиозолового цикла. С образованиемоткрытой тиольной формы, которая находиться в равновесном состоянии со своей циклической формой.

 

3)Р-ция с общеалк-ми осадит-ми р-вами.

 

Являясь азотистым орг-им осн-ем, тиамин образ-ет осадки с р-вами Драгендорфа ,Люголя ,Майера ,Несслера, фософорномо-я к-та (ж.осадок).

 

4)Сплавление с крист NaOH

+NaOH кр

сплав Na2S+нитропруссид натрия →кр-фиол.окр.

 

5) Р-ция с 6-аминотимолом

 

6-аминотимол ↔ +HS-R →

+ NaOH ж.окр

6)Р-ция с диметилоксолатом и тиобарбитуровой кислотой

2R-NH2 → R-NH-R + NH3

пиролиз

 

 

диметил оксамид тиобарбитуровая

оксолаткислота

7) Азокраситель +соль диаонина+ NaOH → кр.фиол. азокр-ль

 

 

Частные реакции

 

1) Тиамина бромид ( на бром-ион)

а) Br¯ +CuSO4 +H2SO4k →чёрн осадок CuBr2 →исчез

 

б)

 

 

в) HBr+ AgNO3 → AgBr↓+ HNO3 (желтоватый)

кисл.ср.

 

 

2) Тиамина хлорид (на хлор-ион).Кокарбоксилаза.

 

HCl+ AgNO3 → AgCl↓+ HNO3

кисл.ср бел.твор.

 

3) Фосфотиамин (на фосфат-ион)

+ HNO3 P

H3PO4+(NH4)2MoO2 → ж.↓

 

 

Кокарбоксилаза , фосфотииамин, бенфотиамин

↓ ↓ ↓

после + HNO3 к. и tº 5 сразу после HNO3 к. и tº

 

(NH4)2 MoO4 → ж.↓

 

Доброкачественность

1) тиамина хл-д (бромид)

а) прор-ть и цветность р-ра : д.б. б/цв и по мути не д. прев-ть эталон №4

б) кислотность : рН 2,5-3,4 15 % р-р хл-да)

в)тиотиамин : + HCl + Н2О2 +BaCl2 → | не д.б. ж. окр. и мути (для тиамина бромида испыт-е не пров-ся).

 

 

Количественное определение

 

1) Титрование в неводных средах (третичный атом азота )

+СН3СООН б/в → охл-т +Ag(CH3COO)2 +HClO4 → до изумрудно-зел окр.

(индикатор крист. фиол.) Э=М.м./2

 

R+ Cl¯ * HCl +2 HClO4 + Ag(CH3COO)2 → AgCl2 + R+ClO4¯ * HClO4+ +2 СН3СООН

 

R=C12H17N4O

2) Гравиметрия ГФ Х (тиам. бр-д. субст-я) +3 и 6% инъек.р-ры

 

HCl

+кремне Wо-я кта → SiO2 *12WO3 *2C12H17Br N4OS+ацетон + нер HCl →сушат над PO5 moc *0.25 (F пресчёта) = к-во тиамина бромида

 

3)Фотонефелометрия

см.гравиметрия ↓+ HCl гор→фотонефелометрия

 

4)Флуометрия(ГФ Х для тиамина бромида и хл-да в л.ф.-драже,таб)

На основе р-ции образ-ся тиохрома.

 

Аргентометрия

 

а)Косвенный метод Фольгорда (тиам. бр.,хл.)

 

0.1N

R+ Br¯ * HBr +NaOH→NaBr+ R+ Br¯ +H2O индикатор бромтимоловый синий

до голуб-зел окрашив.

 

+HNO3 р.

3NH4CNS +Fe[NH4(SO4)2] → Fe(CNS)3 + 2(NH4)2SO4

кр.цв.

 

 

R+ Br¯ +NaBr + 2 AgNO3 →2AgBr↓+ R+ NO3¯ +NaNO3

 

 

AgNO3 изб + Fe(CNS)3 →3AgCNS↓+Fe(NO3)3 Э=М.м

б/цв

 

б)М-д Фаянса (тиам. бр.,хл).

Э=М.м/2

СН3COOH р (до зел-жел цв)

R+ Br¯* HBr+2AgNO3 → 2 AgBr↓+ R+ NO3¯* HNO3 индикатор бромфеноловый синий

 

6) Мрекуриметрия (тиам.бр.,хл)

 

+HNO3 Р

R+ Br¯* HBr + Hg(NO3)2 → HgBr2 + R+ NO3¯* HNO3 Э=М.м/2

 

индикатор дифенилкарбазон ~ азид до ф .окр

 




©2015 studopedya.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.