1. Синтез пиримидинового цикла конденсацией ацетамидина и цис-формы α – ацетоксиметилен-β-этоксипропионитрила ;
2. Тиазоловый цикл синт-ют из тиоформамида бромацетопропилацетата.
3. Конденсация циклов осущ-ся либо сплав-ем при 100-120С, либо температура в орг-ом р-ле, н-р, бутаноле
2-метил-4амино- 4-метил-5β- тиамина
-5-бромметил- окситил-тиазол бромид
пиримидина г/бр-д
ПОДЛИННОСТЬ
По составу тиамина бромид(хлорид) явл-ся двойной солью. Четвертичный азот тиазолового цикла обусл-ет образование четвертичных аммониевых солей, а основныесв-ва пиримидинового цикла- образование комплексных солей с к-ми (г/хл-д и г/бр-д). В кислых р-рах пр-ты уст-вы, в нейтр-х и щел-х легко разруш-ся.
М-ды идентиф-ции базир-ся на основных св-вах пр-та, р-циях гидролиза и окисления.
ТИОХРОМНАЯ ПРОБА
Тиамины л. окисл-ся в щел. Ср. Эта р-ция протекает через открытую тиольную форму с образованием трицикл-го соед-я тиохрома. Превращение тиамина в тиохром в щел-й среде происходит под влиянием только сильных окислителей (перманганат калия, перекись водорода, гексацианоферрат калия(красная кровеная соль).
Окисление идет за счет раскрытого тиазолиевого кольца. Р-ция специф-ая, прим-ся для устан-я подлинности тиамина и его кол-го флюорометр-го опред-я.
тиамин
Тиольная форма тиамина
-х/ф
-этанол
тиохром извл-т бутанолом –изоамил-м сп.
Получ-ные сп. р-ры при уф-облучении им-ют харак-ную синюю флуор-ю, исчезающую при подкислении и вновь возникающую при подщелачивании.
ГИДРОЛИТИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ЩЕЛОЧЬЮ.
В сильно кислой среде тиамина хл-д обладает высокой уст-тью и не разруш-ся под действием энергичных окисл-лей.В щел-ой среде тиазолиевый цикл тиамина стан-ся неуст-вым и легко размык-ся с образ-ем открытой тиольной формы тиамина-тиамин-тиола. Эти превращ-я, идущие при постепенной нейтр-ции, м. изобразить след-щей схемой.
тиамина хлорид
четвертичноу амм-ое осн-ние псевдооснование
открытая тиольная форма циклич-ая форма
тиамин-тиол
1-я мол-ла гидроксида натрия идёт на нейтрализацию к-ты (HCl ,HBr), вторая- на образования четвертичного аммониевого основания. Промежуточной формой явл-ся псевдооснования. При действии трёхэквив-тов NaOH происходит размыкания тиозолового цикла. С образованиемоткрытой тиольной формы, которая находиться в равновесном состоянии со своей циклической формой.