Проблема устойчивости - проблема "жизни и смерти" дисперсной системы - одна из важнейших в коллоидной химии. Лиофильные системы диспергируются самопроизвольно, так как свободная энергия в таком процессе уменьшается и образуются термодинамически устойчивые коллоиды:
Лиофобные системы самопроизвольно не диспергируются, величина F>0, такие коллоиды термодинамически неустойчивы, однако кинетически 35 они вполне устойчивы, не изменяются заметно в течение длительного времени. Потеря устойчивости дисперсной системой приводит к ее
коагуляции - слипанию частиц с последующим разделением фаз. Опытные наблюдения и теория коагуляции гидрофобных коллоидов (ДЛФО) позволяют говорить о двух факторах устойчивости:
а) электростатическом барьере, обусловленном силами отталкивания заряженных коллоидных частиц;
б) адсорбционно-сольватном барьере, окружающем частицу и препятствующем ее сближению с другими частицами.
Первый фактор определяется величиной заряда и -потенциала частицы, которые, в свою очередь, зависят от типа и концентрации ионов в растворе. Любой электролит вызывает коагуляцию коллоидного раствора при увеличении его концентрации до критического значения Ск - порога коагуляции. Обратную величину называют коагулирующей способностью электролита. Коагулирующее действие оказывает противоион, и его способность возрастает пропорционально некоторой высокой степени его заряда - правило Шульце-Гарди. Согласно теории ДЛФО увеличение
заряда противоиома от 1 до 3 повышает величину V в отношении 1 : 64 : 729.
Таким образом, электролиты в коллоидном растворе понижают величину заряда и -потенциала частицы и устраняют электростатический барьер. Второй фактор устойчивости коллоидов - адсорбционно-сольватный барьер - зависит от степени лиофилизации дисперсной фазы.
Ориентация молекул в сольватных слоях приводит к свойствам, характерным для твердых тел: высокой вязкости, упругости - и препятствующим взаимопроникновению слоев при сближении частиц. Многие золи имеют развитые и прочные гидратные оболочки. Еще большего развития достигают сольватные слои при адсорбции длинноцепочечных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и макромолекул ВМС. Эти вещества называют стабилизаторами, а создаваемый ими барьер - структурно-механическим.
Оба вида устойчивости взаимосвязаны и могут быть интерпретированы на одной основе. Дерягин ввел понятие расклинивающего давления, суть которого заключается в следующем: при сближении частиц на малое расстояние их ионные атмосферы и сольватные слои перекрываются, концентрация ионов и молекул ПАВ в узком зазоре между частицами увеличивается по сравнению с объемом раствора. Следствие – появляется осмотическое давление растворителя, стремящееся выравнять концентрации в этом узком промежутке.
Если система потеряла устойчивость и в ней произошла коагуляция, то иногда можно провести обратный процесс - пептизацию и перевести коагулят в золь. Способ проведения пептизации зависит от причин, вызвавших коагуляцию. В случае концентрационной коагуляции, наступившей при С >Ск, следует отмыть коагулят от электролита водой, используя декантацию или диализ. В случае же адсорбционной коагуляции необходимо повысить заряд и потенциал путем добавления электролита, содержащего потенциалопределяющие ионы.
Результаты работы
Ый золь
Электролит
Грубый порог C, М
Точный порог C, М
0,1
0,01
0,001
0,8a
0,6a
0,4a
0,2a
KCl
-
+
-
-
+
-
-
-
CaCl2
+
+
-
-
-
+
+
-
AlCl3
-
-
+
+
+
+
-
-
Расчёт порога коагуляции для KCl
Расчёт порога коагуляции для CaCl2
Расчёт порога коагуляции для AlCl3
Проверка закона Шульце-Гарди
: : = 1:64:729
0,08:0,275:0,00385 = 1:64:729
: : = 1 : 64 : 729
: : = 1 : 64 : 729
12,5 : 3,63 : 259,74 = 1 : 64 : 729
Ой золь
Электролит
Грубый порог C, М
Точный порог C, М
0,1
0,01
0,001
0,8a
0,6a
0,4a
0,2a
KCl
-
+
-
-
-
+
-
-
CaCl2
+
+
-
-
-
-
+
+
AlCl3
-
-
+
-
-
-
+
+
Расчёт порога коагуляции для KCl
Расчёт порога коагуляции для CaCl2
Расчёт порога коагуляции для AlCl3
Проверка закона Шульце-Гарди
: : = 1:64:729
: : = 1:64:729
16,7 : 6,06 : 606,06 = 1 : 64 : 729
Вывод: мы определили порог коагуляции и коагулирующей способности электролитов, изучили влияние величины заряда противоиона на устойчивость коллоидов и убедились в правильности закона Шульце-Гарди.