Скорость химической реакции горения определяется числом молекул, реагирующих веществ в рассматривающем объеме за единицу времени.
W - скорость химической реакции
Ni- число молекул i -го исходного вещества в момент времени t.
Nj- число молекул j -го конечного вещества в момент времени t.
V - объем г.с. (стехиом. сост. изолир. системы)
Условие сохранения элементарного состава: ,
где miK- число атомов К-го элемента в i -ой молекул
Вк- общее число атомов в горючей системе
где
W - скорость химической реакции
ni, nj- стехиометрический коэффициент
Если объем системы не меняется в ходе реакции, то скорость определяется производной объемной концентрации во времени
сi ,сj- объемные концентрации веществ
Если реакция происходит в результате соударения молекул двух веществ А1 и А2, то такая реакция - бимолекулярная:
,
где с - концентрация исходного вещ-ва А1, А2
к - константа скорости реакции. Константа скорости реакции зависит от температуры и учитывает то, что не каждое столкновение реакционно-способных молекул веществ А1 и А2 привод. к образованию новых молекул, т.е. хим реакций.
Экспериментальное определение скорости химической реакции состоит в измерении концентрации какого-либо реагирующего вещества и в дифференцир. в зависимости концентр. от времени.
19.Химическое равновесие в реакциях горения
В действительности даже в стехеометрической смеси превращение исходных веществ в конечное никогда не может пройти до полного преобразования исходных веществ. По достижении определенных определенных условий становится значимым обратный процесс превращения конечных веществ в исходное, возникает динамическое равновесие прямого и обратного химического превращения.
Любая хим реакция явл-ся обратимой. Наряду с прямой реакцией , протекающей со скоростью
Идет обратная реакция , протекающей со скоростью: .
Если в каком-либо процессе скорости прямой и обратной реакции сравниваются, то дальнейшего изменения состава смеси не происходит и система приходит к состоянию динам рав-сия. Для равновесных концентраций исходных вещ-в и продуктов реакции хар-но след-ее соот-ие:
, К- константа равновесия. Данное уравнение представляет собой один из вариантов записи закона действующих масс.
20.Диссоциация продуктов горения
Если взять за основу понятие динам.равновесия, то состав продуктов равновесного горения в отличии от от стехиометр.полного горения опр-ся процессами диссоциации.
СО2 - СО+0,5О2
k = Р co *Рo20,5/ Рco2
Р- парц.давление в горюч.системе
Химическое превращение конечных веществ в исходные часто называют диссоциацией продуктов горения.
Область применения продуктов горения
1. Отсутствие диссоциации
2. Слабая диссоциация
3. Сильная диссоциация
Область применения продуктов горения.
Дав-ие
кПа
Температура, 0С
Отсут-ие диссоц-и
Слабая диссоц-я
Сильная диссоц-ия
10-500
< 1300
1300-2100
> 2100
500-2500
< 1500
150-2300
> 2300
Образ-ся продукты горения
Пламя состоит из атомов
21. Определение констант равновесия
Если в каком-либо процессе скорости прямой и обратной реакции сравниваются, то дальнейшего изменения состава смеси не происходит и система приходит к состоянию динам рав-сия. Для равновесных концентраций исходных вещ-в и продуктов реакции хар-но след-ее соот-ие:
,
К- константа равновесия. Данное уравнение представляет собой один из вариантов записи закона действующих масс.
Константы равновесия для многих реакций определены и приводятся в термодинамических таблицах, описывающих свойства отдельных веществ.
Пример: Ур-ние реакции диссоц. Ф-ла const равновесия
СО2 = СО+0,5О 2 k1= Pco * Po20,5/ Pco2
H2 O = H2 +0,5O2 k2= PH2 * PO20,5 / PH2O
H2 = 2H k3= PH2 / PH2
22. Состав продуктов равновесного горения
Чтобы рассчитать состав продуктов равновесного горения,нужно решить систему Ур-ний, включ.в себя:
- Ур-ние констант равновес.реакций диссоц.
- Ур-ние баланса хим. Элементов
- Ур-ние общего кол-ва продуктов горения.
№
Уравнение реакций диссоциации.
Формула констант равновесия.
Расчёт неполного горения
Расчет сводится к следующему:
1. проводится расчет стехеометрически полного горения 1 м3 горючего газа при α=1, при этом вычисляются значения О1, L1, H2Oα=1, CO2α=1
2. удельное количество углекислого газа при α<1 определяется из выражения
, -вспомогательные величины; k-константа равновесия реакции водяного газа
-температура горения в Кельвинах, может быть приблизительно определена при помощи следующего выражения
-энтальпия продуктов горения при 200 ; -тепловая энтальпия горючих веществ в продуктах сгорания
Цепная реакция
Сложная реакция, в кот.происходит послед.повторение определ.превращений, описываемых простыми реакциями с участием актив.частиц, наз-ся цепной реакцией.
Для большинства реакций горения скорость рассчит-ая по числу молекул горючего и окислителя не совпадает с экспер-ми значениями.
Кинетика реакций основ-ая на столкновении молекул наз-ся макрокинетикой горения, кинетика, учитывающая участие в хим превращениях атомов, радикалов и др активных частиц наз-ся микрокинетикой горения.
В соот-ии с микрокинетикой горения, исходные вещ-ва превращаются в ходе реакции в конечные вещ-ва не сразу, а посредствам образования активных частиц, которые сравнительно легко вступают в дальнейшие соединения. В результате этих соединений получаются конечные продукты и одновременно образуется некоторое кол-во активных вещ-в. Акт-ые частицы могут вновь вступать в соединения, заново повторяя цикл превращений. Повторение цикла будет происходить до тех пор, пока не прекратится воссоздание активных вещ-в.
Сложная реакция, в которой происходит послед-ое повторение опред-ых превращений, описываемых простыми реакциями с участием активных частиц (звеньями) наз-ся реакцией цепочечного типа или цепной реакцией. После начального возбуждения такая реакция повт-ся несколько раз, не нуждаясь в подводе энергии из вне. Бывают неразветв-ые и раветв-ые цепные реакции.