Скорость химической реакции – изменение концентрации одного из реагирующих веществ в единицу времени.
Закон действия масс: скорость элементарной химической реакции u прямо пропорциональна произведению концентраций молекул реагирующих веществ в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам в уравнении реакции.
Для элементарной реакции aA + bB = eE + lL закон действия масс запишется:
, (1)
где k – константа скорости реакции (скорость реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных 1).
Если исходные вещества – газы, вместо концентраций используют парциальные давления реагентов:
. (2)
Молекулярность реакции– число микрочастиц, при одновременном столкновении которых происходит элементарный акт химического взаимодействия. Для реакции aA + bB = eE + lL молекулярность равна сумме a + b.
Большинство химических реакций являются сложными и включают несколько элементарных стадий химического превращения. Самая медленная стадия химической реакции определяет скорость процесса и называется лимитирующей. В уравнение скорости таких реакций вместо стехиометрических коэффициентов а и b подставляются эмпирические (определяемые опытным путем) коэффициенты, называемые частными порядками реакции:
. (3)
Общий порядок реакции равен сумме частных порядков: n = nA + nB. Частные порядки и общий порядок реакции определяются только экспериментально.
Для элементарных реакций общий порядок равен молекулярности, а частные порядки – стехиометрическим коэффициентам уравнения реакции.
Давление сильно влияет на скорость реакций с участием газов, потому что оно непосредственно определяет их концентрации. Увеличение общего давления вызывает такое же увеличение парциальных давлений газообразных реагентов и соответствующее увеличение скорости реакции по уравнению (2).
Например, при повышении давления в 2 раза скорость гомогенной элементарной химической реакции 2NO + Cl2 = 2NOCl увеличится в 8 раз:
скорость реакции до повышения давления:
скорость реакции после повышения давления:
При уменьшении объема системы с газообразными реагентами, в соответствии с уравнением Менделеева-Клапейрона, общее давление, а следовательно, и парциальные давления газов повышаются.
Если исходные реагенты – твердые и жидкие вещества, давление не оказывает существенного влияния на скорость реакции.
Влияние температуры на скорость химических реакций выражается уравнением Аррениуса.
В соответствии с эмпирическим правилом Вант-Гоффа с увеличением температуры на каждые 10 °С скорость химической реакции увеличивается приблизительно в 2 – 4 раза. Математическое выражение правила Вант-Гоффа имеет вид:
, (4)
где g – температурный коэффициент скорости химической реакции (g = 2¸4),
.
Например, если образец карбоната магния растворяется в серной кислоте при 25 °С за 16 секунд, а при 55 °С за 2 секунды (т.е. скорость реакции возросла в 8 раз), то температурный коэффициент скорости реакции равен
.
Катализаторы – вещества, которые увеличивают скорость реакции, но сами не претерпевают никаких изменений в результате ее протекания. Катализаторы уменьшают энергию активации реакции, в равной степени влияют на скорость прямой и обратной реакций, поэтому константа равновесия реакции остается постоянной.