В параграфе 2.4 отмечалось, что важным классом термодинамических процессов являются процессы, происходящие при постоянной теплоемкости, то есть политропические процессы. К таким процессам, в частности, относятся адиабатический, изотермический, изобарический и изохорический процессы.
Для идеального газа нетрудно получить уравнение политропического процесса тем же способом, которым ранее было выведено уравнение Пуассона. Пусть молярная теплоёмкость идеального газа в политропическом процессе равна . Тогда в соответствии с первым началом термодинамики (1.5) имеем выражение:
,
(2.99)
из которого следует:
.
(2.100)
Подставляя это выражение в формулу (2.76) получим
(2.101)
или с учетом соотношения Майера (2.70)
.
(2.102)
Сравнение формул (2.100) и (2.102) при условии, что , позволяет записать уравнение
,
(2.103)
аналогичное уравнению (2.79). Здесь введен параметр
,
(2.104)
который называется показателем политропы.
Из этой формулы можно также получить зависимость молярной теплоемкости от показателя политропы :
.
(2.105)
Преобразование формулы (2.103) к виду:
(2.106)
и интегрирование полученного уравнения дает
.
(2.107)
Уравнение (2.107) называется уравнением политропического процесса или политропы – кривой, описываемой таким уравнением в переменных и .
Аналогично уравнениям адиабаты (2.86) и (2.87) уравнение политропы может быть переписано в других термодинамических координатах:
,
(2.108)
.
(2.109)
При адиабатическом процессе , что соответствует нулевой теплоемкости. Подставив в формулу (2.104) и сравнив получившееся выражение с (2.80), имеем , и уравнение политропы (2.107) становится уравнением адиабаты: .
Если процесс изотермический, то , так как при этом . В этом случае показатель политропы в пределе равен единице, и уравнение политропы (2.107) преобразуется в уравнение Бойля-Мариотта (2.11): . Обратим внимание на то, что поскольку при выводе уравнения политропы мы исключали величину , то этот вывод не может считаться полностью корректным для изотермического процесса.
Для изобарического процесса при показатель политропы , и уравнение (2.107) принимает форму: .
При изохорическом процессе должно стать равным , что соответствует случаю, когда показатель . Очевидно, переход в формуле (2.107) к указанному пределу некорректен. Это связано с тем, что при выводе уравнения политропы предполагалось, что (см. переход к формуле (2.103)).
Если умножить уравнение (2.100) на величину и сложить его с уравнением (2.102), предварительно умноженным на величину , то получим уравнение политропы в дифференциальном виде
.
(2.110)
При это уравнение приобретает форме:
(2.111)
Отсюда имеем или . Из уравнения (2.110) также следует, что в процессе, при котором , давление постоянно: .
Для политропических процессов значение теплоёмкости и, соответственно, показателя политропы могут принимать любые величины. Отрицательные значения теплоёмкости, когда показатель политропы принимает значения от единицы до величины g (см. формулу (2.105)), соответствуют таким условиям, при которых внутренняя энергия термодинамической системы убывает при передаче ей положительного количества теплоты. Это может быть осуществлено при принудительном расширении газа.
В соответствии с формулой (2.100) при величины и имеют различные знаки, и с ростом объёма газа его температура, а, следовательно, и внутренняя энергия, уменьшаются. С этим, в частности, связано понижение температуры идеального газа при его адиабатическом расширении, так как в этом процессе . Наоборот, при с ростом объёма газа его температура растёт. В соответствии с первым началом термодинамики этот рост должен быть обеспечен подводом к системе дополнительного количества теплоты.
Рассуждая аналогичным образом, можно на основании формулы (2.102) установить связь между приращениями давления и температуры. При с ростом давления температура газа будет возрастать, а при - уменьшаться.
Работа газа в политропическом процессе может быть определена с помощью интеграла (1.13) при подстановке в него уравнения политропы(2.107), аналогично тому, как это сделано в формуле (2.97):
.
(2.112)
Интегрирование в выражении (2.112) дает формулу для определения работы в политропическом процессе
,
(2.113)
где: и - начальные давление и объём газа, - его конечный объём.
Из этой формулы, в частности, следует, что работа при расширении газа всегда остаётся положительной, независимо от того, какое значение принимает показатель политропы, больше или меньше единицы.
Нетрудно видеть, что для адиабатического процесса при выражение (2.113) переходит в формулу (2.95). Для изобарического процесса, при , выражение (2.113) дает
,
(2.114)
где учтено, что при этом процессе .
Формула (2.113) неприменима для описания изохорического процесса, так как при выводе уравнения политропы (2.103) исключался случай . Но из формулы (2.100) очевидно, что работа газа в изохорическом процессе равна нулю.
Другим процессом, не описывающимся соотношением (2.113), является изотермический процесс. Как было сказано выше, он является предельным случаем политропического процесса при . Работу в изотермическом процессе можно найти, если в формулу (2.112) в соответствии с законом Бойля-Мариотта подставить , а затем выполнить интегрирование. Тогда имеем
(2.115)
или
,
(2.116)
где учтено постоянство температуры в этом процессе: .
Поскольку внутренняя энергия идеального газа не изменяется в изотермическом процессе, количество теплоты, полученное газом, также может быть рассчитано по этой формуле, то есть в этом процессе . При изотермическом расширении идеального газа работа совершается только за счёт теплоты, подведённой из окружающей среды.
В заключение параграфа запишем все полученные формулы в единую таблицу 2.1.
Термодинамический процесс
Показательполитропы
Теплоемкость
Работа
Изотермический
Изобарический
Изохорический
Адиабатический
Задача 2.4. Какова молярная теплоёмкость одноатомного газа и показатель политропы для процесса, в котором работа, совершаемая газом, в два раза превосходит количество теплоты, передаваемое ему?
Решение: Так как по условию задачи , то в соответствии с первым началом термодинамики имеем:
или
.
Тогда, с учетом одноатомности газа (число степеней свободы ), молярную теплоемкость можно определить по формуле:
,
а показатель политропы соответственно будет равен:
Задача 2.5. Какая работа совершается одним молем идеального газа в политропическом процессе с показателем политропы при изменении температуры газа на ?
Решение: Используя уравнение политропы (2.108): и уравнение Клапейрона-Менделеева для одного моля , перепишем (2.113) в виде:
.
Отсюда имеем:
.
Следовательно, работа, совершаемая одном молем идеального газа в процессе с постоянной теплоёмкостью, определяется только разностью температур конечного и начального состояний газа.
Таким образом, для идеального газа работа, а, следовательно, и количество теплоты, в политропических процессах определяются только конечным и начальным состояниями системы, так как путь перехода из одного состояния в другое определён теплоёмкостью газа (показателем политропы). Однако даже при рассмотрении только политропических процессов, работу и количество теплоты нельзя считать функцией состояния системы, так как переход из одного состояния в другое может быть осуществлен последовательностью различных политропических процессов.
Задача 2.6. Какое количество теплоты передано одноатомному газу в процессе, описанному в условии задачи 2.5?
Решение: В соответствии с формулой (2.105) имеем:
.
Тогда количество теплоты будет равно:
.
Отсюда, в частности, следует, что при равенстве показателя политропы показателю адиабаты для одноатомного газа: , количество теплоты .