 |
|
|
Архитектура Астрономия Аудит Биология Ботаника Бухгалтерский учёт Войное дело Генетика География Геология Дизайн Искусство История Кино Кулинария Культура Литература Математика Медицина Металлургия Мифология Музыка Психология Религия Спорт Строительство Техника Транспорт Туризм Усадьба Физика Фотография Химия Экология Электричество Электроника Энергетика |
Строение полимеризационных полимеров.
Тип полимеризации, степень превращения, температура реакции, строение мономера, а также ряд других факторов влияют на химическую структуру образующихся макромолекул. При полимеризации виниловых соединений заместители в макромолекуле могут занимать различное положение. При этом возможны следующие структуры: 1) полимеризация в положении 1,3 или «голова к хвосту»
2) полимеризация в положении 1,2 или «голова к голове»
3) статистическое распределение обеих конфигураций (ненаправленная полимеризация)
Преобладающей структурой промышленных полимеров является структура типа «голова к хвосту». При полимеризации соединений с сопряженными двойными связями благодаря возможности полимеризации в положении 1,4 и 1,2 возникает еще большее количество структур. У виниловых соединений заместители R могут быть расположены одинаково по отношению к основной цепи (изотактические полимеры); по разные стороны макромолекулы, правильно чередуясь (синдиотактические), и расположение заместителей может быть нерегулярным (атактическое) (рис. 6). Пространственная конфигурация определяет степень кристалличности полимера, влияет на температуру размягчения, растворимость и физико-механические свойства полимера.
Рис. 6. Плоскостное изображение воздушных пространственных конфигураций цепей полимеров: а — изотактический; б — синдиотактический; в — атактический Рис. 7. Различные виды полимеров (схематическое изображение): а — линейный; б — разветвленный; в — пространственный Существенное значение на физико-механические свойства оказывает также строение макромолекулы полимера. В зависимости от вида мономера, способа проведения реакции полимеризации макромолекулы могут быть линейными, разветвленными и пространственными (рис. 7). Важной характеристикой полимера является степень полимеризации, которая равняется числу элементарных звеньев в макромолекуле и связывается с молекулярным весом уравнением
где
Для описания количественного распределения в полимере макромолекул различного молекулярного веса (полимергомологов) вводится понятие степени полидисперсности. Степень полидисперсности полимера определяется предельными значениями средних молекулярных весов Рис. 8. Кривые распределения по молекулярным весам двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации: 1 — однородный; 2 — неоднородный
Поиск по сайту: |
— молекулярный вес мономера;
— степень полимеризации. Но при полимеризации, в соответствии с законами статистической физики, образуются полимеры с различным молекулярным весом. Поэтому молекулярный вес полимеров является величиной среднестатической, а не константой, и называется средним молекулярным весом.
фракций, выражается кривыми распределения полимера по молекулярному весу (рис. 8) и является не менее важной характеристикой полимера, чем средний молекулярный вес.