Г. Реакції полімеризації та поліконденсації

Альдегіди, на відміну від кетонів, здатні до полімеризації. Ре-' акція полімеризації проходить за звичайних умов і прискорюється] в присутності мінеральних кислот. Наприклад, вже в 40 %-вому] водному розчині формальдегіду (формаліну), особливо при тем-1 пературі нижче 9 °С, спостерігається випадання білого осаду, про-]дукту лінійної полімеризації — параформу:

иН₂С=0 + Н₂0

параформ

Полімеризація ацетальдегіду в присутності слідів сульфатної кислоти приводить до утворення за певних умов двох циклічних продуктів — паральдегіду і метальдегіду. Паральдегід утворюється,! якщо реакцію проводити при 20 °С, а метальдегід — при 0 °С:

сн,

л=3

не

І

о,

О

лН₃С—С

И

СН СН

/ о

\

н₃с

метал ьдегід

Паральдегід — рідина з температурою кипіння 128 °С, металь­дегід — тверда речовина, що використовується в побуті як паливо під назвою «сухий спирт».

Реакція полімеризації є оборотною, при нагріванні продуктів реакції з мінеральними кислотами відбувається їх деполімеризація.

Реакцію поліконденсації формальдегіду з фенолом, яка да^є можливість отримання фенолоформальдегідних смол, уже було роз­глянуто (див. розд. 16.3.4).

_ИаСйчені альдегіди і кетони

Ґ. Реакції відновленнята окиснення Реакції відновлення.Реакцію відновлення альдегідів і кетонів широко застосовують для отримання спиртів (альдегіди відновлю­ються до первинних, а кетони — до вторинних спиртів). У техніці спирти добувають у результаті каталітичного гідрування; приєд­нання водню відбувається в присутності кобальту, нікелю або пла­тини:

,^° .>% к—сн₂—он

"Н

Відновлення альдегідів або кетонів до спиртів у лабораторії проводять за допомогою літійалюмінійгідриду (ІлА1Н₄) або вод­нем у момент виділення:

^О ьіаіН₄

н₃с-сн₂-с

пропаналь

н₃с-с-сн₃ о

пропанон

Реакції окиснення.Альдегіди й кетони по-різному реагують на дію окисників. Альдегіди дуже легко окиснюються, навіть при дії таких слабких окисників, якими є іони А§⁺ і Си²⁺ , перетворюю­чись на карбонові кислоти.

Реакцію окиснення альдегідів аміачним розчином аргентум нітрату (реактив Толленса) часто називають реакцією «срібного Дзеркала». Аргентум-іон у цій реакції відновлюється до вільного срібла, яке виділяється у вигляді дзеркала на стінках пробірки:

я

_К_С^ + 2М\ + 4Ш₃ + Н₂0 ^ОН

"Н

Альдегіди також відновлюють реактив Фелінга (суміш розчину купрум (II) сульфату з лужним розчином солі виннокам'яної кис­лоти):

Си50₄ -¹* Си(ОН)₂ + №₂$0₄

К-С^ + Си(ОН)₂

+ Си₂0

червоний осад

Реакції окиснення альдегідів аміачним розчином аргентум (І) оксиду і реактивом Фелінга застосовують в аналітичній практиці для виявлення альдегідної групи. Кетони за даних умов не окисінюються, тому цими реакціями розрізняють альдегіди й кетони. Відрізнити альдегіди від кетонів можна також кольоровою реакці-1єю з фуксинсульфітною кислотою, з якою реагують тільки альде-1 гіди (фіолетове забарвлення).

Окиснення кетонів відбувається лише в присутності сильних окисників, таких як калій перманганат або калій дихромат, при\ цьому відбувається розрив зв'язків С—С між атомами Карбону] карбонільної групи та вуглеводневого радикала. У результаті реак­ції утворюється суміш кислот:

н-

Т)Н

.0

•^_,г-СН₂ СН₃

2-бутанон

прошонова кислота

За продуктами, що утворюються при окисненні, визначають будову кетонів.

ОКРЕМІ ПРЕДСТАВНИКИ

Мурашиний альдегід (формальдегід, метаналь) СН₂0.Безбарв­ний газ з різким запахом, розчинний у воді, здобувають терміч­ним дегідруванням метанолу (600 °С) над срібним каталізатором:

сн,он » н—сг + н₂

Поиск по сайту: