Помощничек
Главная | Обратная связь


Археология
Архитектура
Астрономия
Аудит
Биология
Ботаника
Бухгалтерский учёт
Войное дело
Генетика
География
Геология
Дизайн
Искусство
История
Кино
Кулинария
Культура
Литература
Математика
Медицина
Металлургия
Мифология
Музыка
Психология
Религия
Спорт
Строительство
Техника
Транспорт
Туризм
Усадьба
Физика
Фотография
Химия
Экология
Электричество
Электроника
Энергетика

Гідроксильні похідні вуглеводнів. С9Н, + N381





 


       
   
 
 

 
С9Н, + N381

Доказом більш виражених кислотних властивостей фенолів порівняно зі спиртами може бути їх реакція з водними розчинами лугів з утворенням солей — фенолятів:

С6Н5—ОН + №ОН ^^ С6Н5—0^а+ + Н20

На відміну від фенолів, спирти як слабкі ОН-кислоти здатні утворювати алкоголяти тільки при взаємодії з лужними металами.

У водному розчині феноляти лужних металів частково гідролі-зовані (як солі слабких кислот і сильних основ), і тому їх розчини мають лужну реакцію. Під дією розчинів мінеральних кислот, кар­бонових кислот або карбонатної кислоти із солей здобувають вільні феноли:

С6Н5(Жа + С02 + Н20---------- С6Н5ОН + МаНС03

На кислотність фенолів значний вплив справляють замісники в ароматичному ядрі. Так, уведення в бензенове ядро молекули фенолу електроноакцепторних замісників (М02, СГ4, Наї та ін.) посилює кислотні властивості. Наприклад, л-нітрофенол — силь­ніша кислота, ніж фенол. А введення в и-положення електронодо-норних замісників (—>Ш2, —ОСН3 та інші) призводить до зни­ження кислотності, оскільки при цьому зменшується зміщення електронів зв'язку О—Н до атома Оксигену, що утруднює відрив протона:

о—н
н3с—о

-2^0-^-"

Утворення етерів та естерів.При взаємодії фенолятів з галоген-алканами утворюються етери (реакція Вільямсона). Алкілування по атому Оксигену називають О-алкілуванням.

+
С2Н5Вг
-2і х5

О

етилфеніловий етер

Аналогічно відбувається реакція утворення естерів взаємодією фенолят-іона з ацилуючими реагентами — галогенангідридами карбонових кислот:


 

О
^
Н3С—С
XI

(І \—0"№+ +

ацетилхлорид

О

і ЇГ

О—С—СН3 + ИаСІ

 

' фенілацетат

0~№+
ЮН

Реакція з феноксидами лужних металів проходить значно лег­ше, ніж з фенолами, оскільки феноксид-іон за рахунок негатив­ного заряду на атомі Оксигену виявляє більшу нуклеофільність, ніж неіонізований фенол:

 
 
 
 

С Т ІР

 

слабкий нуклеофіл сильний нуклеофіл

Б. Реакції електрофільного заміщенняв ароматичному кільці

Маючи електронодонорні властивості, гідроксильна група силь­но активує бензенове кільце у відношенні до реакцій електрофіль­ного заміщення 8Е і спрямовує заміщення в о- та «-положення. Фенолят-іони в реакції 5Е ще активніші, ніж відповідні феноли. Через високу активність фенолів необхідно вживати спеціальних заходів для запобігання реакції окиснення та полізаміщенню.

Галогенування.Як відомо, для введення атома галогену в бен­зенове кільце потрібні каталізатори — кислоти Льюїса. Висока реакційна здатність фенолів приводить до того, що реакція гало­генування для них легко відбувається за відсутності каталізатора. Вони знебарвлюють бромну воду, причому відбувається заміщен­ня всіх атомів Гідрогену в о- та л-положеннях:

ОН
ЗВг220)

ОН

 

+ ЗНВг;

2,4,6-трибромофенол Вг (білий осад)


 
+ 2Н,0
он

ОН

сн,

сн,

ЗВг220)

Глава 1$

+ 2НВг

 

о-крезол

2,4-дибром-6-метил фенол

 
ОН
ОН

Для того, щоб увести один або два атоми галогену, необхідні спеціальні умови. Наприклад, якщо бромування проводити в низь-кополярному розчиннику (СС14, СНС13), утворюються здебільшо­го монобромофеноли з переважною кількістю иоря-ізомеру:

он

2Вг2, СС14 -2НВг

^^

Вг

л-бромофенол о-бромофенол

При хлоруванні утворюється переважно ор/ио-ізомер. Йод без­посередньо не йодує феноли.

Нітрування.Реакція нітрування фенолу, на відміну від бензе-ну, відбувається при обробці розведеною нітратною кислотою при кімнатній температурі. При цьому утворюється суміш о- та п -ніт­рофенолів:

ОН
ОН
N0

он

2Н>Юз(Н20), 25 °С

 

л-нітрофенол

о-нітрофенол

 

N0,

При дії концентрованої нітратної кислоти фенол перетворю­ється на 2,4,6-тринітрофенол (пікринову кислоту):


 

ОН

Гідроксильні похідні вуглеводнів ОН

+ ЗН20 2,4,6-тринітрофенол, пікринова кислота
N0,

знмо3

 

 

Раніше пікринову кислоту використовували як вибухову речо­вину.

ОН
0~№+
С00№

О II с II о
неї

Синтез фенолокарбонових кислот (реакція Кольбе).При нагрі­ванні натрій феноляту в струмі С02 утворюється натрій саліцилат, який під дією мінеральних кислот перетворюється на саліцилову кислоту:

 

 

-№С1

125 °С, р

 

натрій саліцилат

саліцилова кислота

Карбон (IV) оксид — слабкий електрофіл, тому реакцію про­водять з натрій фенолятом.

 




Поиск по сайту:

©2015-2020 studopedya.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.