ПРЕДСТАВНИКИ КОНДЕНСОВАНИХ СИСТЕМ ГЕТЕРОЦИКЛІВ

Важливе значення серед групи конденсованих систем гетеро-циклів мають поширені в природі сполуки пуринового ряду.

Пурин являє собою конденсовану гетероцик­
лічну систему, яка складається з піримідинового б ₇
ха імідазольного кілець. Нумерація атомів пу- >Г^^г-'''Н
ринового ядра, що вже склалася, не відповідає || ^8
загальним правилам нумерації конденсованих си- ² ^^^4^]ч[Н
стем, але є загальновживаною. з ⁹

Амінопурини. Найважливіші амінопохідні пу- пурин

рину — аденін (6-амінопурин) і гуанін (2-аміно-6-гідроксипурин) входять до складу нуклеїнових кислот як пуринові основи. Гуанін існує у двох таутомерних формах, одна з яких (більш стійка) входить до складу нуклеїнових кислот.

Н

Тимін

(2,4-дигідрокси-5 -метилпіримідин)

Цитозин

(4-аміно-2-гідроксипіримідин),

О

Я

N

**г "о н

Ж

N

І

тимін

цитозин

ОН

МН

он

аденін гуанін

Аденін і гуанін являють собою безбарвні кристалічні речови­ни, малорозчинні у воді, добре розчинні в лугах. Вони утворюють­ся при гідролізі нуклеїнових кислот.

Із властивостями пуринових та піримідинових основ ви озна­йомитеся в главі 24.

які входять до складу нуклеїнових кислот.

Ці сполуки є таутомерними речовинами й існують у двох рів­новажних формах. Зазвичай у рівновазі переважає одна з них.

Урацил, тимін і цитозин являють собою високоплавкі (т. пл. > 300 °С) безбарвні кристалічні речовини, малорозчинні у воді, нерозчинні в етанолі та діетиловому етері. У клітинах орга­нізму піримідинові основи перебувають у вигляді ІЧ-глікозидів ри­бози або дезоксирибози.

О КОНТРОЛЬНІ ПИТАННЯ ТА ВПРАВИ

1. Які сполуки називаються гетероциклічними? Як можна класифіку­вати гетероцикли?

2. Якими структурними особливостями зумовлено ароматичний ха­рактер фурану, піролу, тіофену? Який тип гібридизації гетероатомів у молекулах цих сполук? Зіставте ароматичність фурану, піролу, тіо­фену і порівняйте її з ароматичністю бензену.

Гла

_ГгТр_РоЦИКЯ^ічні сполуки

3. Назвіть наведені сполуки:

Р

Н О \ а)Н₂С—СН—СН₃ б) ²| О в)

V н,с^ /

Укажіть, які з них належать до гетероциклічних ароматичних спо­лук.

Напишіть структурні формули таких сполук:

ї) 3-/и/>е/и-бутилтіофен;

й) >ї-фенілпірол;

к) пролін (2-піролкарбонова

кислота); л) фуранідин(тетрагідрофуран); м) р-оксипіридин; н) у-амінопіридин;

о) ізонікотинова кислота;

п) Р-піколін;

р) у-піридон;

с) 2-карбоксипірол.

і) 5-хлор-2-метилтіофен;

5. Напишіть рівняння реакцій піролу з реагентами: а) СНзМ§Т; б) №гШ₂; в) СН₃М&Г, С0₂; г) СН₃СОС1.

5. Який тип гібридизації атомів Карбону і Нітрогену в молекулі піри­дину? Поясніть ароматичність піридину і порівняйте її з ароматич­ністю бензену.

7. Порівняйте властивості піридину і бензену. Поясніть малу актив­ність піридину в реакціях 5_£ і більшу активність в реакціях 5^.

8. З якими нижченаведеними сполуками реагує піридин:

а) НВг; б) Н₂5О₄,0°С; в) Н₂80₄, 80₃, 300 °С; г) Н₂80₄, НМ0₃, 300 °С; ґ) Вг₂, СС1₄; д) Вг₂, 350°С; є) КМп0₄, Н₂0; є) С₂Н₅Вг; ж) СН₃СОС1, А1С1₃; з) НаТМН₂, ИН₃ (рідк.)? Наведіть рівняння можливих реакцій. Запропонуйте шлях синтезу, виходячи з піридину:

а) Р-нікотинової кислоти (піридинкарбонової кислоти);

б) 2-фенілпіридину.

Розташуйте нижченаведені сполуки в порядку зменшення основно­сті: піридин, піперидин, пірол, анілін, амоніак, метиламін. Пояс­ніть свої міркування. Від чого залежать основні властивості гетеро-циклів?

11. Напишіть рівняння реакцій здобування піридину (або його похід­
них):

а) взаємодією ацетилену із синільною кислотою;

б) конденсацією ацетилену з амоніаком (утворення 2-метил-5-етил-

піридину);

в) конденсацією акролеїну з амоніаком;

г) конденсацією оцтового альдегіду з амоніаком.

12. Розташуйте в ряд за ступенем легкості нітрування такі сполуки: пі­
ридин, толуен, бензен, о-ксилен, лі-динітробензен, тіофен. Відпо­
відь обґрунтуйте.

:■

'

ГіЯР

оксильні похідні вуглеводнів

ГЛАВА

Поиск по сайту: