 |
|
|
Архитектура Астрономия Аудит Биология Ботаника Бухгалтерский учёт Войное дело Генетика География Геология Дизайн Искусство История Кино Кулинария Культура Литература Математика Медицина Металлургия Мифология Музыка Психология Религия Спорт Строительство Техника Транспорт Туризм Усадьба Физика Фотография Химия Экология Электричество Электроника Энергетика |
Катионная полимеризация
В этом случае активация мономерных алкенов производится протонными кислотами или кислотами Льюиса (BF3, AlCl3, FeCl3) в присутствии воды. Реакция идет как электрофильное присоединение по двойной связи. Например, полимеризация изобутилена:
Механизм реакции
а) инициирование:
б) рост цепи:
в) обрыв цепи:
Катионная полимеризация характерна для винильных соединений с электронодонорными заместителями: изобутилена, бутилвинилового эфира, α-метилстирола.
Анионная полимеризация
Инициаторами анионной полимеризации служат нуклеофилы – амид-анион, алкоксид-анион, литий- и натрийорганические соединения. Пример – полимеризация акрилонитрила:
Механизм реакции
а) инициирование:
б) рост цепи:
в) обрыв цепи:
Анионная полимеризация характерна для мономеров, содержащих у двойной связи электроноакцепторные заместители – акрилонитрила, алкилакрилатов и др., а также стирола.
По анионному механизму полимеризуются также циклические мономеры – эпоксиды:
Механизм реакции
а) инициирование:
б) рост цепи:
в) обрыв цепи:
Координационная полимеризация
Инициирование происходит под действием катализаторов, открытых в 1953 г. К.Циглером и Дж.Натта, получившим за эту работу Нобелевскую премию в 1963 г. Катализаторы Циглера-Натта представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями: TiCl4 + Al(C2H5)3.
Механизм реакции
Катализатор выполняет роль матрицы, на которой строится полимерная цепь. Это позволяет контролировать процесс в большей степени, чем в других видах полимеризации.
ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ
Поликонденсация – это последовательное соединение молекул мономеров в результате реакции функциональных групп. При этом выделяются низкомолекулярные соединения (чаще всего вода).
Например:
Примером поликонденсации является также образование полипептидов из аминокислот.
ПОНЯТИЕ О СТЕРЕОРЕГУЛЯРНОСТИ ПОЛИМЕРОВ
При полимеризации пропилена образуется полимер, у которого атомы, связанные с метильной группой, хиральны. Такой полимер может иметь различную пространственную структуру: а) атактический полимер:
Образуется при радикальной полимеризации пропилена.
б) синдиотактический полимер:
в) изотактический полимер:
Образуется при полимеризации пропилена с катализатором Циглера-Натта.
Поиск по сайту: |
