Контроль промежуточной прецизионности результатов измерений проводят периодически каждый месяц путем сравнения среднего результата двух измерений контрольного образца почвы из комплекта спектрометра в начале и в конце месяца.
Перед тем, как рассчитать среднее из двух результатов измерения сравнивают их размах с пределом повторяемости из таблицы 2 для конкретного химического элемента. В случае, если результат размаха двух измерений менее или равен пределу повторяемости, то рассчитывают среднее значение.
Если результат размаха двух измерений больше предела повторяемости, выполняют третье измерение и рассчитывают разницу между максимальным и минимальным значениями измерений, эту разницу сравнивают с критической разностью CR0.95 для n=3 из таблицы 2. В случае, если результат размаха максимального и минимального значений менее или равен CR0.95 для n=3, то рассчитывают среднее значение. Если результат размаха максимального и минимального значений больше CR0.95 для n=3, то необходимо выяснить и устранить причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
Размах средних начала и конца месяца сравнивают с пределом промежуточной прецизионности SI(T) из таблицы 2 и должен удовлетворять выражению
(11.1)
где W – абсолютное значение размаха для двух средних измерений (в начале и конце месяца), мг/кг;
и – средние значения результатов двух измерений в начале и конце месяца, выполненных в условиях промежуточной прецизионности (по фактору – время), мг/кг;
SI(T) – предел промежуточной прецизионности для двух измерений
Таблица 2 Показатели точности для контроля качества измерений
Химический
элемент в контрольном образце
Аттестованное значение массовой доли химического элемента,
m, мкг
Предел
повторяемости
(n=2)
r, мг/кг
Критическая
разность
(n=3)
CR0.95, мг/кг
Предел
промежуточной
прецизионности
SI(T), мг/кг
Критическая разность CD
для ( ),
мг/кг
К
690,3
Cr
14,6
Co
0,71
0,09
0,11
0,13
0,08
Cu
13,5
Zn
13,98
0,5
0,6
0,7
0,4
Sr
18,2
1,1
1,3
1,6
1,0
Cd
5,192
0,5
0,6
0,7
0,4
Ba
24,8
Pb
6,44
0,8
0,9
1,1
0,7
Показатели точности для контроля качества измерений получены в ходе предварительного эксперимента с использованием контрольного образца почвы, входящего в комплект спектрометра. Измерения контрольного образца проводились дважды в условиях повторяемости в течение 10 дней. Результаты измерений были статистически обработаны с использованием алгоритмов СТБ ИСО 5725 (2, 3) – 2002.
Контроль правильности
Контроль правильности осуществляется одновременно с контролем промежуточной прецизионности, т.е. в начале и конце месяца. Контроль правильности осуществляют путем измерения контрольного образца почвы из комплекта спектрометра и сравнения среднего результата повторных измерений (после проверки на соответсвие пределу повторяемости) с аттестованным значением массовой доли химического элемента.
Правильность измерения признают удовлетворительной, если:
(11.2)
где - среднее значение массовой доли j-того элемента из двух повторных измерений контрольного образца в условиях повторяемости, мг/кг;
mj – аттестованное значение массовой доли j-того элемента в контрольном образце, мг/кг;
CDj– критическая разность, мг/кг.
Результаты контроля заносят в журнал контроля качества измерений по рекомендуемой форме таблица А.1, приведенной в приложении А. Для удобства ведения расчетов и записей допускается использовать программу MS Excell.