НОМЕНКЛАТУРА. ІЗОМЕРІЯ. У номенклатурі ненасичених кислот широко застосовуються тривіальні назви

У номенклатурі ненасичених кислот широко застосовуються тривіальні назви. За замісниковою номенклатурою ШРАСназви ненасичених кислот утворюють ана­логічно насиченим, використовуючи суфікс -ен (-єн) для позначення подвійного і суфікс -ин (-ін) для позначення потрійного зв'язку, із указівкою положення крат­ного зв'язку у вуглецевому ланцюзі. Назви деяких ненасичених монокарбонових кислот наведені в табл. 24.4.

Залежно від положення кратного зв'язку відносно карбоксильної групи роз­різняють а,|3-; |3,у-; у,5- та інші ненасичені кислоти:

н₂с=сн—соон н₂с=сн—сн₂—соон

а,р-ненасичена кислота р,у-ненасичена кислота

Для ненасичених монокарбонових кислот характерна структурна ізомерія, зумовлена різною структурою вуглеводневого радикала та положенням кратного зв'язку, а також геометрична ізомерія, пов'язана з різним розташуванням замісни­ків відносно площини подвійного зв'язку.

СПОСОБИ ДОБУВАННЯ

Для добування ненасичених монокарбонових кислот, використовуючи як ви­хідні речовини ненасичені сполуки, можна застосувати багато методів синтезу насичених карбонових кислот: окиснення за м'яких умов ненасичених первинних спиртів та альдегідів, гідроліз нітрилів тощо. Крім того, існують специфічні методи добування.

Гідрокарбонілювання алкінів (реакція Реппе). У присутності карбонілів мета­лів алкіни взаємодіють з карбон(II) оксидом у водному середовищі з утворенням а, |3-ненасичених монокарбонових кислот:

Глава 24

Таблиця 24.4

Назви ненасичених монокарбонових кислот

КарБОнОВІ КиСЛОти. мОнОКарБОнОВІ КиСЛОти

-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 417

нс=сн + со + нон ^№(СО)4» н₂с=сн—соон

ацетилен акрилова кислота

елімінування В-галогено- і В-гідроксикарбонових кислот.В-Галогенокарбонові кислоти при нагріванні з водою відщеплюють галогеноводень і перетворюються в а, В-ненасичені кислоти:

Р а

сн₂— сн₂— соон _^ > н₂с=сн—соон

СІ

р-хлоропроігіонова кислота акрилова кислота

В-Гідроксикарбонові кислоти при нагріванні відщеплюють молекулу води і пе­ретворюються в а, В-ненасичені кислоти:

Р а

сн₂—сн₂—соон _д_о > н₂с=сн—соон

ОН

р-гідроксипропіонова кислота акрилова кислота

ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ

За звичайних умов ненасичені монокарбонові кислоти — це безбарвні рідини або кристалічні речовини. Нижчі представники добре розчинні у воді, мають різ­кий подразливий запах. Зі збільшенням молекулярної маси кислоти її розчинність у воді зменшується. Вищі ненасичені кислоти нерозчинні у воді і добре розчиня­ються в органічних розчинниках.

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ

Реакційна здатність ненасичених монокарбонових кислот зумовлена наявністю в їх структурі карбоксильної групи і кратного зв'язку.

За рахунок карбоксильної групи ненасичені кислоти вступають у реакції, ха­рактерні для насичених кислот, зокрема вони утворюють солі, галогенангідриди, ангідриди, естери, аміди (див. с. 408—413). По кратному зв'язку у вуглеводневому радикалі ненасичені кислоти виявляють властивості алкенів (алкінів). Так, для них характерні реакції приєднання, окиснення і полімеризації (див. розд. 10.5 і 12.4).

Проте приєднання галогеноводнів до а, В-ненасичених кислот відбувається всу­переч правилу Марковникова, що пояснюється електроноакцепторним впливом карбоксильної групи (-I- і —M-ефекти):

5+ Г^ У ^Ч.8+ 8-

н₂с=сн—с + н—вг

^у---............... он............ ....-•-■■'

акрилова кислота

н,с—сн=с

Вг

он

н₂с—сн₂—с

Вг

//

\

он

р-бромопропіонова кислота

Глава 24

а,,|3-Ненасичені кислоти, особливо з потрійним зв'язком, сильніші кислоти порівняно з відповідними насиченими. це пояснюється підвищенням стійкості аніона, що утворюється, за рахунок делокалізації заряду по кон'югованій системі. Нижче для порівняння наведені значення рК_a у воді (при 25 °С) деяких ненасиче-них карбонових кислот і пропіонової кислоти:

сн₃— с=с—соон

тетролова кислота рК_а = 2,60

сн₃— сн₂— соон

пропіонова кислота

рК_а = 4,87

Поиск по сайту: