Олександр Порфирійович БОРОДІН

(1833-1887)

Продукти альдольної конденсації — р-гід-

Російський композитор і хімік- роксиальдегіди— при нагріванні легко втра-органік. Закінчив медико-хірургіч- _{чають воду}, перетворюючись в а,|3-ненаси-

ну академію в Петербурзі (1856). У 1859—1862 роках працював у хіміч­них лабораторіях Гейдельберга, Пари­жа і Пізи.

Основні наукові праці — у сфері

ОН

р-гідроксимасляний альдегід

о

сн₃— сн=сн—

н

кротоновий альдегід

Перехід від насичених альдегідів через

стадію утворення альдолю з подальшою внутрішньомолекулярною дегідратацією до а,|3-ненасичених альдегідів називають кротоновою конденсацією.

о

р

сн₃—сн—сн₂—

он

ацетальдегід р-гідроксимасляний альдегід кротоновий альдегід

Кротоновій конденсації піддаються альдегіди, які мають у а-положенні мети­ленову групу.

У реакцію альдольної конденсації вступають і кетони, проте через нижчу реак­ційну здатність кетогрупи взаємодія відбувається в більш жорстких умовах:

СН₃

ОН"

сн₃— с—сн₂— с—сн₃

он

діацетоновий спирт; 4-гідрокси-4-метил-2-пентанон

аЛЬДеГІДи. КетОни
------------------------------------------------------------------------------------------------- 385

У сильнокислому середовищі кетони вступають у реакцію кротонової конден­сації з утворенням ненасичених кетонів:

2СН₃—С —СН₃ 0

4-метил-3-пентен-2-он; мезитилоксид

естерова конденсація (реакція Тищенко). Російський хімік В'ячеслав євгенович Тищенко 1906 року виявив, що при нагріванні альдегідів з алюміній етилатом утворюються естери карбонових кислот:

,0 ,0

# А1(ОС₂Н₅)₃^ ^

2СН₃ С ' ^-"^з \

Н ОС₂Н₅

етилацетат

У цій реакції одна молекула альдегіду відновлюється до спирту, а інша — окис-нюється до кислоти. Реакції, у процесі яких відбувається самоокиснення — само-відновлення сполуки, отримали назву «диспропорціювання», або «дисмутації».

На початку реакції відбувається приєднання алюміній етилату до карбонільної групи альдегіду. Продукт приєднання (I) вступає у взаємодію з іншою молекулою альдегіду, утворюючи нестійку проміжну сполуку (II), в якій відбувається перене­сення гідридного іона (Н ), відщеплення алюміній етилату і формування молекули естеру:

О О-А1(ОС₂Н₅)₃

СН₃—С( +А1(ОС₂Н₅)₃ <—► СН₃-С

Н Н !.

О-А1(ОС₂Н₅)₃ О

гчтт____ /-і ■* ................................... "" -І- г"^{1____________} Ґ~*Л ^

^ЬН3 ^СС А ^СН3 *^

і/

Н

^О^А1(ОС₂Н₅)з О

—► СН₃— С —► СН₃—С^ + А1(ОС₂Н₅)₃

;_Н;О^С—СН₃ О—СН₂—СН₃

II. Н

РЕАКЦІЇ ЗА УЧАСТІ а-АТОМА КАРБОНУ

Карбонільна група впливає на вуглеводневий радикал. як електроноакцеп-торний замісник вона збільшує рухливість атомів Гідрогену при а-атомі Карбону (СН-кислотність):

н

Глава 23

Поиск по сайту: