Первинний спирт вторинний спирт третинний спирт

ОДНОАТОМНІ СПИРТИ

Одноатомними спиртами1 називають гідроксильні похідні вуглеводнів, що міс­тять одну гідроксильну групу, зв 'язану з атомом Карбону в sp³ -гібридизації.

Залежно від природи вуглеводневого радикала одноатомні спирти поділяють на три групи:

> насичені (алканоли і циклоалканоли) — гідроксильні похідні алканів та
циклоалканів;

> ненасичені (алкеноли, алкіноли, циклоалкеноли і под.) — гідроксипохідні
ненасичених вуглеводнів, в яких гідроксильна група не знаходиться при кратному
зв'язку;

> ароматичні (арилалканоли) — гідроксильні похідні ароматичних вуглеводнів
з групою —ОН у боковому ланцюзі.

¹ Часто одноатомні спирти називають просто спиртами.

ГІДрОКСиЛЬнІ ПОхІДнІ ВУГЛеВОДнІВ.етери

НОМЕНКЛАТУРА

Для назви спиртів найчастіше застосовують замісникову і радикало-функціональну номенклатуру ШРАС.

За замісниковою номенклатурою назву спирту утворюють з назви вуглеводню, що відповідає головному вуглецевому ланцюгу, до якого додають суфікс -ол з ука-занням положення гідроксильної групи в ланцюзі атомів Карбону. Нумерацію головного вуглецевого ланцюга починають з того кінця, до якого ближче розта­шована гідроксильна група.

н₂с= сн— сн—сн₂— он сн₃

2-метил-3-бутен-1-ол

сн₃— с = с—сн₂— сн₂— он

З-пентин-1-сш циклогексанол 2-фенілетанол

За радикало -функціональною номенклатурою назви спиртів утворюють з від­повідної назви вуглеводневого радикала, зв'язаного з гідроксильною групою, до якого додають -овий і спирт:

СН₃

с₂н₅—он сн₃— с— он

сн₃

етиловий спирт /ирет-бугиловий спирт бензиловий спирт аліловий спирт

Іноді для назви спиртів використовують раціональну номенклатуру, відповідно до якої спирти розглядають як похідні метилового спирту СН₃ОН, що дістав на­зву «карбінол»:

сн₃—сн₂—сн—он сн,

метилкарбінол трифешлкарбінол етилметилкарбінол

Для деяких спиртів досить розповсюдженими залишаються тривіальні назви:

СН,

сн₃— он с₂н₅—он

деревний спирт винний спирт

бензогідрол

Глава 22

ІЗОМЕРІЯ

Для спиртів характерна структурна, геометрична та оптична ізомерії. Струк­турна ізомерія спиртів зумовлена різним положенням гідроксильної групи у вугле­цевому ланцюзі, а також будовою вуглецевого скелета:

ізомери ланцюга

сн₃—сн₂—сн₂—сн₂—он сн₃— сн—сн₂— он сн₃—сн₂—сн—сн₃

сн,

он

ізомери положення

Для ненасичених спиртів структурна ізомерія може зумовлюватись і положен­ням кратного зв'язку:

н₂с=сн—сн₂— сн₂— он

н₃с—сн=сн—сн₂—он

З-бутен-1-ол 2-буген-і-ол

Геометрична ізомерія характерна для ненасичених спиртів і визначається різним розташуванням замісників відносно площини подвійного зв'язку:

с н н

ЧМС-2-буген-1 -ол

— он

н

сн₂—он

т/>анс-2-буген-1-ол

сн₃—сн—сн₂—сн₃ он

2-бутанол

сн₂— сн₃

НО'

Д-2-бутанол

сн₂—сн₃ ""он

5'-2-бутанол

СПОСОБИ ДОБУВАННЯ

Гідроліз галогенопохідних вуглеводнів.Галогенопохідні вуглеводнів, атом галоге­ну яких зв'язаний з атомом Карбону в s^p3-гібридизації, у присутності водних роз-чинів лугів при нагріванні піддаються гідролізу з утворенням спиртів (див. с. 251):

сн₃—сн₂—сі

(Н₂О)

*► сн₃—сн₂—он

хлоретан

Гідратація алкенів.Приєднання води до алкенів приводить до утворення на­сичених спиртів (див. с. 150):

ГІДрОКСиЛЬнІ ПОхІДнІ ВУГЛеВОДнІВ.етери

сн₃—сн=сн₂

НОН; Н⁺

сн₃—сн—сн₃

он

пропен 2-пропанол

Оскільки приєднання води до алкенів відбувається за правилом Марковнико-ва, то в умовах цієї реакції залежно від будови вуглеводню утворюються вторинні і третинні спирти. З первинних спиртів цим способом можна одержати лише етанол.

Відновлення карбонільних сполук — альдегідів, кетонів, карбонових кислот і ес-терів.Відновлення карбонільної групи до гідроксильної — досить поширений метод добування спиртів. як відновники використовують різні реагенти. Найбільш розповсюджений метод гідрування карбонільних сполук полягає в їхній обробці натрієм в етанолі. Дуже часто застосовують каталітичне гідрування в присутнос­ті нікелю Ренея, Pt, Pd і т. ін. Крім того, для відновлення карбонільних сполук використовують комплексні гідриди металів: натрій борогідрид NaBН₄, літій алюмогідрид LiАlН₄ тощо.

При відновленні альдегідів, карбонових кислот і естерів утворюються первинні, а при відновленні кетонів — вторинні спирти:

Для відновлення ненасичених карбонільних сполук використовують м'який селективний відновник — натрій борогідрид КаВН₄, що не порушує при від­новленні кратні вуглець-вуглецеві зв'язки:

..О

-► н₂с=сн— сн₂— сн₂— сн₂— он

н

4-пентеналь 4-пентен-1-ол

цей метод використовують для добування ненасичених спиртів з альдегідів і кетонів.

Взаємодія карбонільних сполук з магнійорганічними сполуками (реактивами Гри-ньяра). Для одержання спиртів використовують реакцію магнійорганічних сполук RМgХ з альдегідами, кетонами та естерами. Синтез здійснюють у дві стадії. На

Глава 22 320 Г

першій стадії молекула магнійорганічної сполуки приєднується до молекули кар­бонільної сполуки за місцем розриву я-зв'язку карбонільної групи. Напрям при-

\ 6+ 8-

єднання зумовлений полярністю карбонільної групи .С=О і полярністю зв'язку

I 8- 5+

С—Mg у реактиві Гриньяра К.— .

_8/^ ................... 8-.-. .;;;;;;, ₅₊ І

Н— СІ + !СН₃—СН₂—М§Вг—► Н—С—СН₂—СН₃

Н .......... і"::.":-"---............... ^: І

н

формальдегід етилмагнійбромід бромомагній апкоголят

На другій стадії одержаний алкоголят піддають гідролізу, унаслідок якого утворюється спирт:

СН₃—СН₂—СН₂—ОМ§Вг+ НОН—► СН₃—СН₂—СН₂—ОН +М§(ОН)Вг

1-пропанол

При дії магнійорганічних сполук на формальдегід одержують первинні спирти, з іншими альдегідами — утворюються вторинні спирти:

ОМ§Вг ОН

_Сн₃-с( ^С2Нда> сн₃-с-с₂н₅ _^_)Вг> сн₃-сн-сн₂-сн₃
^Н н

ацеталвдегід бромомагній алкоголят 2-бутанол

Взаємодією магнійорганічних сполук з кетонами добувають третинні спирти:

О ОМ₈Вг ОН

Н с₂н₅м_евг І нон _гн_(і__гн

сн₃ с ------------ ► сн₃— с — с₂н₅ __шон)в> <~п₃ с ч^нз

СН₃ СН₃ СН₃

ВД^етон 2-метил-2-бутанол

При дії магнійорганічних сполук на естери утворюються третинні спирти. У цій реакції з однією молекулою естеру реагують дві молекули реактиву Гриньяра:

_о ОМ§Вг

³ \

ос₂н₅

етилацетат

ОМ§Вг ОН

СН₃—С —С₂Н₅ -вадощвг*СН₃—С —С₂Н₅

С₂Н₅ С₂Н₅

бромомагній алкоголят З-метил-3-пентанол

Поиск по сайту: